物理化学总复习1.pptx

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1、第一部分 热力学基本定律,要求：掌握常见过程中各种 热力学函数的计算,Q、W、U、H、S（eS）、G、A,1.理想气体等温变化过程,若为可逆膨胀与压缩,若为等外压膨胀与压缩,若为向真空膨胀,环境熵变,无论可逆与否，状态函数改变量的计算公式均相同,理想气体等温等压混合过程,理想液态混合物,2.理想气体变温过程,等压变温、等容变温、绝热过程,若为等压变温,理想气体变温变化过程,等压变温、等容变温、绝热过程,若为等容变温,通常先需要计算终态的p、V或T,理想气体绝热可逆变化过程,通常先需要计算终态的p、V或T,理想气体绝热恒外压变化过程,或,特别提示,理想气体单原子分子,理想气体双原子分子,等T、p

2、可逆相变过程,实例：,公式：,2 相变过程,等T、p不可逆相变过程,等T、p不可逆相变过程,设计可逆过程计算,3.化学变化过程（1）反应热 标准状态的反应热由物质的标准生成焓、燃烧焓计算！任意温度下的热效应由基尔霍夫方程计算：（2）化学反应内能变化:（3）化学反应熵变,（4）化学反应吉布斯函数变化,判断过程方向及平衡条件的总结,S、A和G作为判据必需注意适用的系统及条件在()T条件下，用AT作判据，ATW；可以发生AT,V0，GT,P0的过程,该过程是非自发过程（Wf0）计算S、A和G 都必需依据可逆过程求算。,隔离系统,一切过程,S0 S=0,自发 平衡可逆,S 0 不可能,封闭系统,()T

3、.V,A0 A=0,自发 平衡可逆,AT.VWf 不可能,封闭系统,()T.P,G0 G=0,自发 平衡可逆,GT.PWf 不可能,封闭系统,wf=0,热力学四个基本公式,从4个基本公式，看出对应的独立变量，即,第二部分 热力学的应用,偏摩尔量定义,称为物质B的某种广度性质X的偏摩尔量。,物质B的偏摩尔量理解：,在等温、等压条件下，保持除B以外的其余组分不变,系统的广度性质X随组分B的物质的量 的变化率。,在大量的定组成体系中加入单位物质的量的B物质所引起广度性质X的变化值。,在温度T、压力为p,定组成溶液中，1mol物质B对广度性质X做的贡献。,一、多组分体系热力学 1.基本概念 偏摩尔量、

4、化学势、理想混合物、理想稀溶液,化学势的定义,化学势的广义定义：,化学势的广义定义是：保持热力学函数的特征变量和除B以外的其余组分不变时，热力学函数对B物质的量求偏微分。,4.3.2 化学势的定义,把化学势的广义定义代入热力学函数的微分式：,多组分系统热力学基本公式比单组分多了最后一项,即保持组分B的化学势不变，略改变B的物质的量时，对热力学函数的贡献。,用化学势可以判断传质过程（混合、扩散、化学变化或相变化）的自发进行的方向和限度。,自发变化总是从化学势较高的一边到化学势较低的一边，直至两边的化学势相等，达到平衡2.两个经验定律,3.基本方法（1）拉乌尔定律和亨利定律的简单应用；（2）理想溶

5、液、理想稀溶液和实际溶液中各组分的化学势表达式；（3）理想稀溶液的依数性及简单计算,二、相平衡 1.基本概念 独立组分数、相数、自由度数、步冷曲线 2.相律f=C-P+2（或+1，+0）C=S-R-R 3.基本方法（1）分析体系的独立组分数、相数和自由度数；（2）单组分体系两相平衡时的温度与压力的关系,（3）双组分体系各典型相图的特点和应用 a.能应用相律分析相图；b.能应用杠杆规则进行物料衡算；c.对凝聚系统的相图，能画出任一组成的冷却曲线的 形状，说明冷却过程的相变化。,公式使用条件以及已知两个温度及蒸汽压，求相变焓,本章相图中常见名词理解最低（高）恒沸物:精馏产物？混合物或化合物？其沸点

6、和组成随外压而变最高（低）会溶温度低共熔混合物：为什么是混合物而不是化合物？,常见二组分典型l-g,l-l相图,二组分理想液态混合物l-g相图,二组分具有最低恒沸点非理想液态混合物l-g相图,二组分具有最高恒沸点非理想液态混合物l-g相图,具有最高会溶温度二组分l-l相图,二组分固液体系的Tx相图,三、化学平衡 1.基本概念 标准平衡常数、标准摩尔反应吉布斯函数定义与理解,只能用 来判断反应的方向和限度,要求：（1）标准平衡常数的表达，并能应用平衡常数 计算平衡转化率和平衡组成；,化学反应等温式,在一定的温度下，当理想气体混合物反应系统达到平衡时，其压力商等于该温度下的标准平衡常数。,（2）利

7、用化学反应等温式判断反应的方向及限度；,有凝聚相参加的气体反应平衡常数表示法一定温度下，凝聚相气相两相反应的标准平衡常数只与平衡时气相中各物质的压力有关。,（3）标准摩尔反应吉布斯函数,（4）温度对化学平衡的影响,Vant Hoff公式，计算平衡常数或计算热力学函数,升高温度对吸热反应有利,（5）其它因素对化学平衡的影响 包括：惰性气体、总压和分压,压力对凝聚相反应的影响很小，可忽略不计,压力只影响有气体物质参与并反应前后气体分子数不等的反应的平衡组成,增加总压对反应气体分子数减少的反应有利，对反应前后气体分子数不变的反应没有影响,若T,P不变，通入系统惰性气体,若T,V不变,则平衡不移动,对反应气体分子数增加的反应有利，相当于稀释、降压作用,