有机化学缩合反应.ppt

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1、第十五章 缩合反应（3）,Michael 加成,Michael 加成烯醇负离子与a,b-不饱和羰基化合物的共轭加成,Michaelacceptor,Michaeldonor,注意产物的结构,机理,Michael加成,1,5-二羰基化合物,Michael 加成举例,Michaelacceptors,Michaeldonors,Michaelacceptors,Michaeldonors,叁 键,双键,Aldol缩合,Claisen 缩合Dieckmann缩合酮的酰基化,Michael加成,a位烷基化,一些羰基化合物a位的缩合反应归纳,羰基化合物缩合反应在合成上的应用,例1：5,5-二甲基-1,3

2、-环己二酮的合成,1,3-二羰基,1,5-二羰基,用Michael加成法合成,添加酯基,（接上页）1,5-二羰基中间体合成的进一步分析,合成路线 1（对应于那个反合成分析？）,乙酸乙酯的合成等价物,Michael加成,合成路线 2（用Reformatsky反应制备a,b-不饱和酯）,Reformatsky 试剂,例 2：3-异丙基-2-环己烯酮的合成,1,5-二羰基,a,b-不饱和酮,下一张：进一步分析,进一步分析：,添加酯基,合成路线 1（对应于反合成分析a）,什么反应？为什么不加在另一边？,Michael 加成,醇醛缩合,六元环状烯酮,主要产物,水解脱羧,还可能缩合成什么产物？,Robin

3、son 关环,Robinson 关环(Robinson Annulation),醛、酮+a,b-不饱和酮,1.Michael 加成,2.分子内醇醛缩合,六员环状烯酮,例：,合成路线：,5 元环状烯酮和1,4二羰基化合物的合成,另一产物是什么？,5 元环状烯酮,1,4-二羰基,主要产物（热力学控制）,一些特殊结构羰基化合物的合成方法小结,Claisen 缩合Dieckmann缩合酮的酰基化,1,3-二羰基,Michael加成,1,5-二羰基,1,4-二羰基,羰基化合物a卤代羰基化合物,(1)Michael加成(2)Dieckmann缩合 或 分子内酮酯缩合,Robinson关环(1)Michae

4、l加成(2)Aldol缩合,6元环状1,3-二羰基,6元环状烯酮,机理举例,例 1：写出下列转变的机理：,接上页机理,思考题2：写出下列转变的机理,（1）,（2）,几个人名反应,（1）Knoevenagel反应,特点：类似Aldol缩合双活化基团的羰基化合物为烯醇负离子供体 弱碱催化（一般为胺类化合物或吡啶）,例：,Knoevenagel反应举例：,（2）Perkin反应（类似Aldol缩合）,最简单的 Perkin 反应,芳香醛与酸酐在相应羧酸盐作用下生成不饱和酸,Perkin 反应的一般形式,肉桂酸,Perkin反应机理,经过六元环中间体,Perkin反应的应用,写出机理并解释双键的立体化

5、学,问题：如果先环化，后氢化是否可行？为什么？,香兰素（一种香料）,（3）Darzen 反应,机理,课后练习：15-25，15-28,本次课主要内容 Michael 加成（机理，合成中应用制备1,5-二羰基化合物）Robinson关环及其在合成中应用合成及机理举例Knoevenagel反应、Perkin反应和Darzen 反应,思考题1反合成分析参考,1,5-二羰基,(1),醇醛缩合,Michael 加成,醇醛缩合,Robinson关环,请完成正向合成,（2）Wieland-Miesher 酮反合成分析,Wieland-Miesher 酮的合成路线,(i)中间体 的合成（方法 a）,(ii)第二个环的形成Robinson关环,方法 b 的合成路线请自己完成,思考题 2 参考答案：,(1),(2),