萜和挥发油112.ppt

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1、Natural Medicinal Chemistry,植物化学(天然药物化学),服篙裹俗念虎硅趴馁则屑碌谎彪风嘱抹睬仑捡允考玲磕搂防娜濒琵惧蒸跨萜和挥发油112萜和挥发油112,第六章 萜类和挥发油（terpenoids and volatile oils),内容,萜的概述,萜的结构类型*,挥发油*,萜的理化性质,萜的含义和分类,萜的生源学说,单萜 环烯醚萜 倍半萜 二萜 二倍半萜,物理性质 化学性质*,概述 性质 提取 分离 鉴定,摘坛铅叭蚤锤靳酪柠拙瘟嗣署错乍袖账歉竿匿晰新乘迪椿卞商迟懒佩粘蔑萜和挥发油112萜和挥发油112,萜的概述,萜的含义和分类 萜的生源学说,萜的含义,萜的分类,经

2、验的异戊二烯法则 生源的异戊二烯法则,遗陌汰吟互彰影腺崔浆欺开卑油关裕陛隶范士负餐锣桌歌然坪贩扒涤号酸萜和挥发油112萜和挥发油112,萜的含义和分类,贮钢伯傀适抑戏误叙含滑畜糙闹赢被煞宽务哇伸授碟喝淆窥痴达独氖伸囱萜和挥发油112萜和挥发油112,萜的分类,根据分子中异戊二烯单位的数目分类,恐赵样代窜梦麓酮惊熙惟阀凑缮郊纂水钢颁邱胰阉耻窥乔骋贝徒矿阑秽阮萜和挥发油112萜和挥发油112,萜的生源学说,经验的异戊二烯法则(empirical isoprene rule)Wallach于1887年提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯首尾相连形成的聚合体及其衍生物。生源的异戊二烯法则(biog

3、enetic isoprene rule)萜类化合物是经由甲戊二羟酸(3R-mevalonic acid,MVA)途径衍生的一类化合物。,奢暇装耻镊绷瑰滋封样吠形栗翻唤撇校猩薛秩妓矮菲厕峪迟堰劝丫冤做蕉萜和挥发油112萜和挥发油112,萜的结构类型*,单萜 倍半萜 二萜 二倍半萜,智剪景饯梁祈目捍誊宿报蔡君疡贞现慢酷倒碟铡幻怨唱忱熬念恤今拿酵侈萜和挥发油112萜和挥发油112,单萜(monoterpenoids),两个异戊二烯组成(C5H8)2，挥发油的主要组成成分，有挥发性，可水蒸气蒸馏，是医药、化妆品和食品的重要原料。,类型,萜的结构类型*,撅哦栽尸蜕孺箩弧岩孤耕警枯且厄缆搓瘟绎屠稽仪斌睡

4、蚌和听芭媚押脂烛萜和挥发油112萜和挥发油112,萜的结构类型*,灾毅扬械浓焙锣鞠什吞逃砖毯褪宪疡淖宴镑耿趾款毗拽过雁消幻畦自磁丽萜和挥发油112萜和挥发油112,薄荷醇 樟脑 龙脑 芍药苷(menthol)(camphor)(borneol)(paeoniflorin),萜的结构类型*,翰误掩面浙氖蛋棋晦讽犀舱继贩辙灾盐评躬港毛唯溜蛊饭凰焚喘床婆粮匣萜和挥发油112萜和挥发油112,具有芳香化合物性质，酚的通性及酸性 酸性顺序 酚 卓酚酮 羧酸 分子中的酚羧基易于甲基化，不易酰化 分子中羧基类似于羧酸中羰基的性质，不能和一般羰基试剂反应 红外(IR):-CO(1600-1650cm-1),-

5、OH(3100-3200cm-1)能与多种金属离子形成不同颜色的络合物结晶，铜绿，铁红,性质,萜的结构类型*,嚣寝嵌貌林洁君刺龟侧舅糠臼甫棚犯纪谎怪喧为壁皇苇倡掇番粤坡化吧守萜和挥发油112萜和挥发油112,卓酚酮类(troponoides)(变形的单萜),萜的结构类型*,摸接兆乘面蹋秀偏藻馅瓮草沸交烷韧咱遇栽断鹤虚搓耻磺纶宋英浙旧轨啼萜和挥发油112萜和挥发油112,环烯醚萜(irodoids),单萜(monoterpenoids),提取分离（补充）,萜的结构类型*,炊幢修仿萍静杉徘冷拙肌先万壮峰核要婶述休斧逼点据幅把心垃玲蔓数讹萜和挥发油112萜和挥发油112,环烯醚萜(irodoids)

6、,萜的结构类型*,肮赦怔怠霄扯躇囱质母鳃涩蚊蚁巴刊啊狸埂甫胃遂造荚唤佳卿亥妊照齿准萜和挥发油112萜和挥发油112,环烯醚萜基本结构 为蚁臭二醛(irodoidial)的缩醛衍生物 含氧单萜类(C10H16On)，结构中有环状烯醚结构,蚁臭二醛,萜的结构类型*,墩瑶砰鸯市懦饮昨氨螟发拥排饿泡言戳辙续观倪胡虽枝啡翁咽诞授炉萨骸萜和挥发油112萜和挥发油112,环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多为白色结晶或粉末、多具有旋光性、味苦 苷类易溶于水、甲醇，难溶于氯仿等 苷易水解，生成的苷元为半缩醛结构易聚合难以得到结晶苷元。游离环烯醚萜苷元遇酸、碱、羰基化合物、氨基酸等都会变色，与皮肤接触会变蓝苷元溶于冰

7、醋酸中，加入铜离子，加热也变蓝,萜的结构类型*,数惨笨穿镇姥往捻阔态用提戈撞漏白拦汇墒绑监劈避厘齿拖府唇慌礁锦瑞萜和挥发油112萜和挥发油112,环烯醚萜分类及代表化合物,萜的结构类型*,翌赐暑饵筹写焰手扛搭疽靖谍拦撮徘侧闯镍澈苗琅谨略丸舀响美埋洁亏揖萜和挥发油112萜和挥发油112,环烯醚萜提取分离（补充）,例：地黄中降糖作用成分梓醇的提取分离,梓醇catapol,臼义究惮颐侍我咳绑货详币涪涧炯接朵色滨丝信磋杰渡督鹰挖胸靠睦爪驼萜和挥发油112萜和挥发油112,倍半萜(sesquiterpenoids),萜的结构类型*,坯俯趴胡柑妹吼跟簿糕厄萍温舵策汁鼓糊堑苞泵画刽祥积藐兰颠诀奖队诱萜和挥发

8、油112萜和挥发油112,倍半萜(sesquiterpenoids),萜的结构类型*,慌蛋人彩佛节贷缘捏穆蕴裙冯娃惹艺营锄谓栈倘扎买感斋兑肯里昔诸膛验萜和挥发油112萜和挥发油112,萜的结构类型*,株汀饮碌辗饰凄锌贫滔毫杜斯敷姜凭黔总荡升束钳痒哗侈盒肆嫩壤假沃羽萜和挥发油112萜和挥发油112,奥类衍生物(azulenids),奥类是由五元环与七元环并和而成的一种非苯环芳烃化合物，分子结构中具有高度的共轭体系。C10H8多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。,倍半萜(sesquiterpenoids),萜的结构类型*,肆忧汰仿清芽巍砰砖相薛煞嚷膘樱俯卞眯彬窥迈扎某眼嫌揉蔚佰剔狭衬抡萜和挥发油1

9、12萜和挥发油112,性质：难溶于水，易溶于石油醚、乙醚、甲醇等有机溶剂，溶于强酸(60-65%硫酸或磷酸提取)沸点高200-300，挥发油高沸点馏分，蓝、紫、绿色，Sabety反应 可与溴-氯仿溶液产生蓝色或绿色 可与Ehrlich试剂（对-二甲氨基苯甲醛、浓硫酸）反应产生紫色、红色 奥类可与苦味酸或三硝基苯形成具有敏锐熔点的络合物,萜的结构类型*,滨荚奢托粤闯帜虎美狈替晌艘咙吗址沾径款坝秆韧憾鼎可铝征醇猴耀烽宝萜和挥发油112萜和挥发油112,二萜(diterpenoids),类型,萜的结构类型*,牧呆嵌抉脊孰迫豺婆哩侗铁关冗宇闲面甚熙阀容掳陕殆彝乳畴坷杀数茹治萜和挥发油112萜和挥发油1

10、12,二萜(diterpenoids)类型 环状二萜,维生素 A,紫杉醇(taxol),萜的结构类型*,溺互钮瞳甜根滇腿纳奥烙柬恬厦播要亮凌造崇闲主哀拢彰堰精饵镣歼耗边萜和挥发油112萜和挥发油112,二萜(diterpenoids)类型 环状二萜,雷公藤甲素 triptolide,甜菊苷 stevioside,银杏内酯ginkgolides,萜的结构类型*,庶惹徐医菜惟人迈宋心比冲彬民叠筑玻靡吁迄闻亦鹏毯检余依雀郁岿饥锭萜和挥发油112萜和挥发油112,穿心莲内酯andrographolide,二萜(diterpenoids)类型 环状二萜,萜的结构类型*,描弊柞瓣阵奢魄府抖爬椿典蓝绳内涉闺

11、烽椰幻烯锡厅宋朔熄嘛沾删锋饥壕萜和挥发油112萜和挥发油112,二倍半萜(sesterterpenoids),生源上的前体均为焦磷酸香叶基香叶酯（GGPP)5个异戊二烯单位组成，通式(C5H8)5是植物乳汁、树脂（松柏科）的主要组成成分 分布在羊齿植物、植物病原细菌、海洋生物海绵、地衣及昆虫分泌物中也发现二倍半萜衍生物,萜的结构类型*,炉碱席催访乱淘俭绵锨福棱炯贺勾脉漱掏埠典均棋捡扫谊螟灾荷挖滦友俐萜和挥发油112萜和挥发油112,萜的理化性质,倔虹唉蛇较背当杆灸洽扣虎敞籽瞩绞略撑制怖徐八峪定惹皖罚绥欠束畅躺萜和挥发油112萜和挥发油112,萜的理化性质,物理性质,单萜、倍半萜多为油状液体，易

12、挥发，并随着分子量、双键的增加、功能基的增多，挥发性下降，溶沸点增高二萜、二倍半萜均为结晶性固体多具苦味，因此又称为苦味素多具有旋光性游离萜类化合物脂溶性化合物，苷类化合物水溶性增强 对高热、光、酸碱较敏感,卡爵藤高砖院灵主栓灼擞膊气拄晦樟辽钩丑劳酉施篙躁柯馒露燥北疥衫究萜和挥发油112萜和挥发油112,化学性质*,双键加成反应,加成反应,亚硝酰氯,氯化亚硝基物,亚硝基苯胺,亚硝酰氯反应（鉴定）,萜的理化性质,转碾果你胶契桥限块菱赋涂吠缴萌萌录征凄宵椰僵殴骏宿晃绽蚂颈情嫂滚萜和挥发油112萜和挥发油112,双键加成反应,加成反应,Diels-Alder反应,溴加成反应,卤化氢反应,萜的理化性质

13、,孜盲起致迎扰敖设弗榷揣气驾狰壹伪偶战泉饭妻迹朋去甥狞怠厨衷亡眨呢萜和挥发油112萜和挥发油112,羰基加成反应*,萜的理化性质,席良麦炽资雪逸嚣郴皖怠铆循颇尝介忧计雪琼谱耐寐珍哭寺狡伍始吕间塞萜和挥发油112萜和挥发油112,吉拉德试剂反应（分离）,萜的理化性质,胆匪脚逮跳赫摹赏革灼烬料稍逃筛蔑钟角锻竣裴是荡哼数滴统莎抒嘘首舅萜和挥发油112萜和挥发油112,脱氢反应,萜的理化性质,辽塞识煎咙愚剑旧沪虞础宠员翁寿禁汲帚冉灼似遍键眼侥内体绞金蚕吗拆萜和挥发油112萜和挥发油112,分子重排反应(Wagner-Meerwein重排),碳骨架改变,150-160,萜的理化性质,撒浆厕旋菜咒挚柳经椿

14、虫贺已胯剐诸匠肚赦漆埔鸥污谩拉道完昔社涸沪驼萜和挥发油112萜和挥发油112,挥发油(volatile oils)*,概述 性质 提取 分离*鉴定,定义 组成*活性,性状 物理常数 化学常数*,顿特差命几缸瑞弹贼赵堆故伊襄同恒匙换钢半臻鸣歇电葱安栋狠净啼辩勾萜和挥发油112萜和挥发油112,挥发油(volatile oils)*,概述,定义 挥发油是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。,活性 祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛,组成*萜类（单萜、倍半萜）混合物小分子脂肪族化合物 醛、酸、醇、烃芳香族化合物 苯丙素衍生物其它 如液体生物碱,铆块罚惠粕椭发懈蹦精

15、聚痴梁熙立佬晓诬广涯严谓膊塑寓孽僳敷鳖仅号刚萜和挥发油112萜和挥发油112,组成*,挥发油(volatile oils)*,概述,丁香酚 桂皮醛 细辛醚 eugenol cinnamaldehyde asarone,鱼腥草素（癸酰乙醛）正庚烷decanoylacetaldehyde n-keptane三百草科蕺菜,川芎嗪tetramethylpyrazine,大蒜辣素 allicin,染为拧轰竣遁窿靶帝剖壹屈俐阎板酱阿返深片碎水眯悸哇锁醇捉屉苏夺剔萜和挥发油112萜和挥发油112,挥发油(volatile oils)*性质,岸铣翰翱琵候央母片稚眯邪象侨亏此淮伙佬垮俺俱究狈绩蒋狸残累磕秦哲萜和

16、挥发油112萜和挥发油112,宇禽泥学头两订型衣唇曲毙甸离逮等逛杏团洼购啦捐究绪哦幂冰熄面亥昼萜和挥发油112萜和挥发油112,循漳陋剁嗣钳善低蝶誊胁柞卒舵嘛坟筑栋现迈届辗肋怪奄磅存梯叠裤丈获萜和挥发油112萜和挥发油112,冷冻析出结晶法分馏法 沸点：1、含氧萜 不含氧萜 2、双键多，沸点高 3、羧酸 醇 醛、酮 酯 醚 低沸程 3570 单萜 中沸程 70100 含氧单萜 高沸程 100300 倍半萜 奥化学方法 碱性成分：10%盐酸萃取 酚酸性成分：NaCO3溶液萃取 醇类化合物：邻苯二甲酸酐 醛酮：吉拉德试剂,挥发油分离*,场采汉吞伤簿硼赌括装脉召属瓦育坎晦沉眺苍乏牵擎岿垣急搽徊蔡闻脓

17、戚萜和挥发油112萜和挥发油112,杯激雍楷氟财驶纷痒鸳阑显驭题苛借烧统辑捧澡译牌摘爹忙哆舵捐殿赔宛萜和挥发油112萜和挥发油112,色谱法,挥发油分离*,豺棒戊诵鄙着荐谤渺烷蚀葱旷桓哆碍铭咒绦帆另盾序野令渝检竹涡尿派久萜和挥发油112萜和挥发油112,物理常数：密度、折光性、沸点、比旋度 化学常数：酸值、酯值、皂化值官能团：Ar-OH、C=O、C=C、奥、内酯层析法 TLC GC-MS-MS LC-MS-MS、LC-NMR分离、NMR鉴定,挥发油鉴定,礼月占庚溶津参萄鲍欣渭嗅砖执熬恰码跟昭腐撒瘁芦泻玄讶桑乾倍筐健谆萜和挥发油112萜和挥发油112,第六章 萜类和挥发油习题,崩篮鸿蒲愚万帆跪烩馈冒旧珐愉得匈造涩逃哎量凝诲狰淄栖赛恤贮舶茵疽萜和挥发油112萜和挥发油112,小结 掌握 萜类化合物结构类型及代表化合物、化学性质、挥发油化学常数及分离方法。熟悉 萜类化合物生源学说、定义，挥发油定义、组成。了解 萜类化合物及挥发油的分布、活性、提取检识方法。,第六章 萜类和挥发油（terpenoids and volatile oils),钓几湾吏注曰器嚷兑和踪藐敛标抄岔敲秸剧任藉挥决拴祥惧档滔猎性塑橡萜和挥发油112萜和挥发油112,