有机化学酚.ppt

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1、11 酚和醚,第一部分 酚 讲授提要 第一节 酚的命名 第二节 酚的物理性质 第三节 酚的化学性质 第四节 酚的制备,第一节 酚的命名,羟基直接连在芳环上的化合物就叫酚,苯 酚,邻苯二酚,间苯三酚,间甲基苯酚,2，4，6，三硝基苯酚（苦味酸）,萘酚,萘酚,第二节 酚的物理性质,能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。,分子中含有羟基能够形成分子间的氢键，故熔、沸点比分子量相近的芳烃或卤代烃要高。大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体。,分子量：92 94沸 点：111 182 在水中的 不溶 8.2溶 解 度：65 无限互溶,酚的波谱性质：IR,OH伸缩振动吸收峰：36503

2、200 cm-1(宽峰)；,CO伸缩振动吸收峰：1200cm-1。,芳环的伸缩振动吸收峰：15001600cm-1；一取代芳环的特征吸收峰：690 和 760cm-1。,苯酚的红外光谱图,/cm-1,T/%,核磁共振谱(NMR),酚：,OH的 1H NMR:49,4乙基苯酚的核磁共振谱图,1.酚羟基氢易于以质子的形式离去使酚显酸性；2.苯环上的电子云密度增高易于进行亲电取代反应。,酚环上的C、O均为sp2杂化，O上的孤对电子与苯环发生p-共轭：,共轭的结果使得：,一、酚环的结构,第三节 酚的化学性质,一、酚羟基的反应,1、酚的酸性,芳环上取代基对酚酸性的影响：,电子效应的影响：1、吸电子基团使

3、酚的酸性增强，给电子基团使酚 的酸性减弱。,2、与环能够产生共轭的基团，在对位时对酚的酸性影响较大，在间位时对环的影响较小。,硝基处于间位时-C效应受阻,甲氧基处于间位时+C效应受阻,由于两个甲基的位阻作用，使得硝基难以与苯环发生共轭而使得酚的酸性减弱。,2、与三氯化铁显色,大多数酚能与FeCl3水溶液反应，生成蓝紫 色的络离子，常以此来鉴别酚。,蓝紫,该反应不是酚类独有，对于具有烯醇式结构的化合物都可以进行该显色反应。,3、成醚反应,历程均为SN2:,4、成酯反应与Fries重排,羧酸与醇在酸催化下可以成酯，由于酚羟基中的氧与苯环发生了p_共轭其反应活性减小，与羧酸难于成酯。但可与活性较大的

4、酰基化试剂酰氯或酸酐成酯。,Fries重排：酚酯与AlCl3或ZnCl2、FeCl3等Lewis酸 一起加热，酰基从氧原子上迁移到苯环 上生成邻羟基或对羟基芳酮的反应称为 Fries重排。,邻位产物能够形成分子内的氢键高温下更稳定。,二、芳环上的反应,1 酚的卤代反应,反应的条件不同得到的也产物不同。反应1非常灵敏，体系中有10ppm的苯酚就会产生沉淀；在反应2中体系加进HBr会抑制反应的活性生成二溴产物；而在非极性溶剂中则只生成一溴产物。,2、酚的硝化,分子内氢键沸点较低,分子间氢键沸点较高,酚的亚硝基化,通过亚硝化反应可得到产率较高的对硝基酚。,3、酚的磺化,动力学控制产物,热力学控制产物

5、,苦味酸,4、酚的付克酰基化和烷基化反应,由于芳环上的电荷密度较高，因此酰基化、烷基化反应可在较弱的催化剂作用下进行。常用的催化剂ZnCl2、H3PO4、HF、BF3例：,酚的酰基化反应当用BF3或ZnCl2作催化剂时可直接用羧酸为烷基化试剂，而不必用酰氯。,苯酚在浓硫酸或无水氯化锌的作用下，与邻苯二甲酸酐不发生傅氏反应，而发生缩合反应生成酚酞。,5、Kolbe_Schmitt反应,水杨酸,乙酰水杨酸 阿司匹林（Asprin）,本品为白色针状或片状结晶，熔点1351380C，微溶于水，易溶于乙醇、醚和氯仿，也溶于氢氧化钠或碳酸钠的溶液中。具有解热镇痛的作用，,第四节 酚的制备,一、.磺酸盐碱熔法,二.、氯苯水解法(1924年建立此法）,特点：使用Cl2、NaOH价格贵，反应在高温、高压下进行，设备投资大，盈亏平衡点高,氯苯水解法的改进 腊希法（Rasching),特点：1、单程转化率低；2、高温下HCl对设备腐蚀严重。于1971年也被淘汰,苯环上连有吸电子基时，水解反应易于进行：,三、异丙苯法,一箭双雕，产物是两种重要的化工原料,反应历程：过氧化氢异丙苯重排,