事故排放及环境风险分析报告.docx
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1、事故排放及环境风险分析报告1重大危险源及风险评价等级确定1.1 大危险源确定凡生产、加工、运输、使用或贮存危险性物侦,口危险性物质的数星等于或超过临界量的功能单元,定为重大危险源。根据建设项目环境风险评价技术导则(HJT2om附录A,本工程主要危险物名称及临界量见表1/。表1-1危险物质的临界量序号物质名称类别临界地(吨生产场所储存场所1甲醇易燃易爆2202氯甲烷有毒物质20503氯化氮有诳物质2050本工程储存区各物历的实际储存量见表1-2.1表1-2实际储存量序号物质名称储行单元实际储存量(吨)I甲醉甲醉贮罐区6932缄甲烷级甲烷球珑12003氯化氢无无根据建设项目环境风险评价技术导则(H
2、jrr-2O()4)附录A,甲醇贮播区和氯甲烷贮耀区均构成重大危险源。氯化氢在贮存区无贮存。本工程各生产装置使用量见表1-3.表1-3生产场所各物J贞实际使用量序号使用场所物质名称实际使用贵)I乳甲烷合成甲醇0.6432氯甲烷合成、单体合成氯甲烷0.8233氯甲烷合成氯化氮0.861生产场所的甲醇、触甲烷、氯化氢未构成重大危险源。1.2 物质危险性判定附录A中物班危险性标准见表表-4物质危险性标准1.D50(大副经皮)mgkg1.DJO(大鼠经口)mgkg1.C50(小鼠吸入,4小时)mg.,1.有毒物质I5!0.01251.Dq25101.Dq500.11.Cw0,53251.D51,2OO
3、5O1.D,u40.51.C,1,3甲酷大尿经I1.1.DR5628mg/kg3盐酸免经口1.D8900mgkg,大鼠吸入1.Cj01.9I7mg3氯甲烷、甲静、盐酸均属般毒物.氯甲烷为可燃气体,甲醇闪点为I1.tC,均屈于易燃物质。13风险评价等级确定风险评价工作级别判别表见表表1.6,由该表可知,本工程风险评价工作级别为一级。表1-6风险评价工乍级别(一级、二级,剧毒危险性物质i股毒性危险物质可燃、易燃危险性物政爆炸危险性物质无大危隐源a非重大危险源二二二二环境敏感地区2项目潜在事故危险分析本项H生产中使用的有机溶剂种类多,且易热易爆,故本项目建成运行后潜在地存在着事故风险,主要表现在以下
4、几个方面:(1)气污染事故风险本工程使用的原辅材料中有些是有毒的,有些是易挥发、易燃易爆的,因而在运输、贮存、使用和回收过程中不慎均易造成事故风险而污染环境。运输过程事故风险该厂的原料多数采用桶装或贮罐装。在运输过程中若产生交通事故,盖子被撞开或桶被撞破,原料漏出聘造成污染或燃烧,甚至爆炸。贮存过程中的事故风险遇H温差变化大而桶盖被顶开,或遇明火造成有机溶剂燃烧或爆炸,相应带来事故排放,对环境造成污染。生产过程的事故风险生产过程中产生的因管道泄漏或操作不当而造成爆炸,均会造成事故排放。冷凝系统和喷淋系统故障的事故风险反应时若出现冷凝系统和喷淋系统故障,汽化了的有机物大量散发将造成环境空气污染。
5、另据调查,世界上95个国家在1987年以前的2025年内登记的化学事故中,液体化学品事故占47.8%,液化气事故占27.6%,气体事故占18.8%,固体事故占8.2%:在事故来源中工艺过程事故占33.0%,贮存事故占23.1%,运输过程占34.2%;从事故原因看机械故障事故占342%,人为因素占22.8%。从发展趋势看90年代以来随着防灾害技术水平的提高,影晌很大的灾宙性的事故发生频率有所降低。(2)水污染事故风险本工程的污水处理系统出故障,分析原因主要有停电、,处理设施故障等。一旦出现污水处理的故障,将使污水处理效率卜.降或污水处理设施的停止运转,将会有大量超标的污水直接扑入污水管网。一旦发
6、生将产生大量的有机物,如直接排放至污水处理厂,可能对污水处理厂的正常运行产生一定冲击,应严格进行车间事故预防和预处理。(3)意外事故风险本项目使用的有毒有击物质较多,且含有大量的易燃易爆物质。在易燃易爆物品的运输、仓贮和使用过程中,如管理操作不当或意外事故,存在着燃烧和爆炸的事故风险。一旦发生这类事故,将造成有毒有害危险品的外泄,不仅对周围环境产生极大的污染影响,甚至还要危及人身的生命安全。3风险和有害因素分析3.1 评价项目主要物料基本情况3.1.1 概述本项目涉及的主要危险化学品有:原料硅块(硅粉)、甲酹、盐酸、蕨酸、液碱、氢氧化钾、溶剂油、氯化钙等:中间体氯甲烷、甲基氯硅烷混合单体(混合
7、单体)、二甲(M2)5产品、一甲基三氯徒烷(M1、三甲基一氯硅烷(M一甲基二氯氢硅烷(含氢单体):副产物高掰物、共沸物、低沸物等。其中列入危险化学品目录的见表3-1。表3-1主要危险化学品基本情况一览表序号物质名称电颜物砒存在场所存在形式创即除咻处I硅粉(块)41510硅松加工、单体合成、仓库固体、粉状可燃、与氯、氟能起剧累化学反应2级甲烷23040氯卬烷合成、单体合成城区液体兼气易燃、中毒3甲醉32058氯邛烷合成、潞区液体蒸气易燃、中毒4盐酸(氯化氮)81013如酸脱吸、氯甲烷合成液体(气体蒸气腐蚀、中毒、灼伤5硫酸8I(X)7氯甲烷合成、贮球区液体蒸气腐蚀、中毒、灼伤续表31序号物质名称
8、旗喷雌号存在场所存在形式f龈仞溶性6一甲基三疑硅烷32186精慵、罐区液体蒸气易燃、中毒、,腐蚀7二甲基二氯硅烷32186水解、裂解、掾区液体蒸气易燃、中毒、m8三甲菸一氯硅烷32186精慵、4S区液体蒸气易燃、中据、.at9甲基氯硅烷混合单体32186总体合成、精馅、揣区液体蒸气中毒易燃10含氧单体32186精瑞、城区液体蒸气易燃、中毒、腐蚀I1.瓠氧化钾82002裂就、耨区液体腐蚀12液碱82(X)I氯甲烷合成、水解、裂斛、那区楙腐蚀13乙二解无资料冷冻液体蒸气可燃、有毒14激气22(X)5制1.站及相关装置气体空息以上无列入“剧毒高毒”类物品。3.1.2 易燃易爆危险化学品的危险特性主要
9、易燃易爆危险化学品的燃爆特性见表3-2。详细信息资料见附表。表3-2主要易燃易爆危险化学品的燃爆特性物质名称危险化学品分类囚点七火灾危险性爆炸极限(V%硅粉第4.1类易燃固体无乙类、可燃无氯甲烷第23类有毒气体45.6甲类、易燃7.OI9(VOID甲醉第3.2类易燃液体I1.甲类、易燃5.5-44一甲基二就硅烷第3.2类中闪点易燃液体-9甲类、易燃7.6-20.0(VOI二甲范:氮硅烷第3.2类中闪点易翻液体-16甲类、易燃3.4-5三甲基氯硅烷第3.2类中内点易燃液体-28甲类、易燃3.6-6.4含乳单体第3.2类中闪点易燃液体-70甲类、易燃0.2-91乙二醉无资料IIO丙类、可燃3.2-
10、15.3产品甲基环硅氧烷(DMC)为无色透明的油状液体,可燃,其沸点2135C,比重(20D为0.950.98,凝固点为13.917.5C,属非危化品。高沸物、低沸物、共沸物由有可燃危险。3.13有毋有害物质的毒害特性主要有毒有害物质危害程度,职业接触限值见表3-3,其他信息资料见附表.表3-3主要有毒有需物质危需程度、职业接触限值物质名称危害程度职业接触限侑ff1.gmj主要豫性危害MACTWASTE1.甲醉中度危容(注)2550急性中褥后使中枢神经系统、视神经及视网膜受损,同时可使消化系统出现恶有恶性、咽吐,并发肝91损宙.瓶甲烷中度危容60120有剌激和麻醉作用,严型损害中枢神经系统,亦
11、能损古肝、肾和寒丸.盐酸盥化乳中度危害7.5液态时引起皮肤灼伤,气态时吸入可造成呼吸道的吸入性损伤。破酸中度危宙2030对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用.严重引起肺水肿和肝硬化,有牙齿酸蚀注.够人眼内可造成灼伤甚至角原穿孔、失明.1.三二热硅烷中度危宙2对呼吸道、眼睛、皮肤粘膜有强烈剌激作用,吸入可引起肺炎、肺水肿而致死.甲基三M硅烷轻度危害无标准时呼吸道、眼暗、皮肤枯原有强烈剌激作用,吸入可引起肺炎、肺水肿而致死.三甲茶一氯硅烷轻度危容无标准对呼吸道.眼Bfi、皮肤粘膜有强烈剌激作用,吸入可引起肺炎、肺水肿而致死.甲域氯硅烷混合单体轻度危害无机,住对呼吸道、眼断皮肤粘膑有强烈剌激作用
12、,吸入可引起肺炎、肿水肿而致死.乙二解轻度危古2040吸入者表现为反或发作昏厥淋巴细胞增多,口服严重时可引起肾功能衰竭.氯气无标准氯气过业吸入,可导致窒息、H至死亡.注:据压力容器中化学介质毒性危宙和爆炸危险程度分类(HG206601991)中,将氯甲烷列为高度危宙。3.2火灾爆炸危险性辨识可燃物、助燃物与各种火源的同时存在是造成火灾爆炸的危险因素。本评价从相关物料的易燃易爆的危险性、发火源的形成,助燃物的介入来辨识生产过程中工艺、设备和其它方面的火灾爆炸危险性。而工艺火灾爆炸危险,在分析各产品工艺中共同存在的危险性基础上,进一步对具体工序进行分析。3. 2.1易燃易爆危险化学物质火灾爆炸评价
13、项目中涉及的可燃易爆的主要原料、中间体、产品、副产品是甲醉、氯甲烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基氯硅烷混合单体、含氢单体、硅粉,其它副产品高沸物、低沸物、共沸物也有燃爆危险,辅助物乙二静可燃,在一定条件下也能发生爆炸。(1)上述物料在生产工艺过程包括原料输送、储存,硅粉加工、氯甲烷合成、单体合成、水解、裂解、精惚等各类化学反应,各装理设备及其相连管道以及生产控制、开停车、检修、枭样、储存、装卸、运输等作业过程中,如果物料泄漏,造成其蒸气与空气混合,聚集浓度达到爆炸范闹,遇火花、静电、高热可导致火灾、爆炸事故。引起物料泄漏的原因有:所用物料在输送、投料等作业过程中,操作工人违
14、反操作规程,或输送管道、阀门泄漏:操作失误,反应釜、锅缺陷等导致反应温度、压力过百、失控,可使容器内物料迅速膨张,物料冲出容器:反应过程中冷却系统故障等因素,反应温度、压力等失控:有搅拌器的反应釜,如因停电或搅拌故障停止搅拌,可因反应不均匀,而局部反应加剧导致冲料:设备陈旧、老化、金属强度降低,金属疲劳,可使设备、管道破损,物料泄出:操作工人贡任心不强,加料过多,物料溢出等。上述物料,在设备管道内部,可因流速过快,物料搅拌摩擦等原因产生岸电,又如空气进入设备与物料的蒸气引成爆炸性混合气,遇静电有引发火灾爆炸的危险。上述物料在反应器内部如反应温度或加热的温度高于物料的闪点,物料挥发的蒸气与意外进
15、入的空气形成爆炸性混合气,若遇静电或其它火花,有可能引发火灾爆炸的危险。(2)发火源易燃易爆物质遇到足够的点火能就会燃烧;其气体或蒸气与空气、氧气混合,达到一定浓度,遇到足鲂的点火能就会引起爆炸。卜表列出了各种激发能形式和发火源种类。表3-4各种发火源外部能破形式发火源种类机械的打击、摩擦、绝热压缩、冲击波热能的表面加热火焰、高温气体、热放射电气的电火花、电瓠、雷电、带电体及外充出现高讯、静电火花光学的紫外战、红外战化学的触媒、自发热分解、辨化、聚合)各种发火源中,光能在某些情况下引起燃爆,其他各种发火源都能引起燃烧和爆炸。以下对几种易被忽视的发火源静电、摩擦与撞击、电火花、绝热压缩、其它等进
16、行详细说明。(1)静电物体间紧密接触和分离或互相磨擦,发生电荷转移,破坏了物质原子中正负电荷的平衡而产生静电,使物体带电。静电引起火灾的条件是:有静电产生:群电积累已经达到引起火花放电的电压,有能引起火花放电的间隙:放电间隙周用仃易燃易爆气体:放电火花能量超过易燃物的最小点火能。生产过程中的静电主要有:物质在管道中潦动速度超过规定值产生静电,设符密封处泄漏,而压物质蒸气排出摩擦产生静电.(2)摩擦与撞击金屈物的摩擦和撞击容易发热和产生火花。如设符转动部分不洁,或缺少润滑,摩擦产生高温.同时氧化剂遇撞击、摩擦、振动也有燃烧爆炸危险“铁锈和沙砾积存在阀门座处,当急速启闭阀门时,可能产生火花。穿钉子
17、鞋在水泥路上行走会产生火花。3)电火花电机、灯具等开停时,会在开关或按钮内产生火花。(4)高温物体的表面:如中、低压蒸汽管、高温反应器等。(5)其它:如阳光暴晒、直射的太阳光,通过凸透镜、圆形玻璃瓶等会聚集形成高温焦点、电磔火花(手机).3.2.2 相关工艺的火灾爆炸危险性分析(1)工艺参数控制中的危险性有机硅各产品的生成以化学反应为主,其工艺参数的控制是否得当,不仅影响其产品质量,而且关系到火灾爆炸的危险性。I投料控制包括投入的原料数量多少和投入的速度,如加料量不平衡,或加料速度过快,既影响质量也可造成局部过热或反应热超过设备的传热能力,会引起温度襦开,加剧反应,有可能引起物料分解或导致常压
18、容器物料冲出,或因容器承受不了内压而导致安全附件(如安全阀、防爆膜等)泄压,而使物料冲出等现象,如遇明火等有发生火灾爆炸的危险“如工艺中敞开投料和敞开反应,易燃易爆物料易散发在空间,与空气混合成爆炸性气体,与明火有引发火灾爆炸的危险“加科速度如各物料投料速度太快,物料在设备、管道内快速流动,与管壁磨擦可产生静电,如遇爆炸性混合气,可导致火灾爆炸。如甲醇、氯甲烷等物料的加料时速度过快,易产生静电。明度控制由于项目各产品生产中较多反应为放热反应,(如单体合成反应)若温度控制不当,可能造成严重后果,如操作失误、温度过高,会使反应加剧,若冷却量不够,可使设备内压增加,导致设备、管道、垫片破裂,物料泄漏
19、有引发火灾爆炸的危险。如温度控制过低会使中间物料结晶,堵塞管道、设备,导致系统用力憋高,造成破裂而物料泄漏引发火灾爆炸事故的发生。(2)工艺物料输送中的危险性生产中物料输送的动力几乎均用泵输送,项目共有各类输送泵125台。如输送泵类的转动部位,因润滑不良摩擦发热,或因泵叶轮损坏撞击发生火花,有引发火灾爆炸事故的危险。易燃物料在泵内,管道内流速过快,如超压规定的安全速度,可产生和积聚除电,如接地不良,有引发爆炸事故的危险“易燃物料输送泵,其叶轮等部件如果不符合要求,则可能由于撞击产生火花,有引发火灾爆炸的危险。易燃物料在管道内输送时,采用的泵、管道材料、管道内壁粗槌、管径以及输送速度、落差等不当
20、,系统内易产生静电和积聚静电,当系统内有空气存在时形成爆炸性混合物,遇静电、明火极易产生爆炸。在输送易燃物料时,如采用空气为动力,易形成爆炸性混介物,当达到爆炸范围时,有引发燃烧或爆炸的可能。凡含有母液的各类泵若物料温度低,造成结晶,使进出口管道堵寒造成泵空运转发热导致事故,如出口管道堵塞,可使泉压力憋高,导致物料泄漏有引发火灾爆炸的危险。(3)化学反应过程中引起的火灾爆炸危险性有机硅系列生产中的化学反应,主要是在反应釜内各原料的合成反应,在回收有机溶剂和物料蒸储过程中,采取加热方法使溶剂在溶液中析出是一种物理过程。合成反应中主要是工艺参数控制不当导致着火爆炸(见本节“1”点内容)。其它工艺反
21、应过程中因操作失误,设备缺陷故障等造成甲醇、氯甲烷、各单体等物料泄漏,遇高温、明火、静电等有引发火灾爆炸的危险。在负压设备、设施中如真空度破坏,导致系统内各设备和其它各设施及相连管道有空气(氧气)进入,加入物料时形成爆炸性混合物,遇明火可导致火灾爆炸。(4)设备、设施的跑冒滴漏引起的火灾爆炸危险性生产过程中的跑、冒、滴、漏,往往导致易燃易爆介质在生产场所的扩散而发生火灾爆炸,装置中各类泵的法兰、设备、管道的法兰垫片、结合面不密封、放空、放液阀的损坏均可导致胞目滴海:同时由于操作不当,设备胞料、溢流、或者任意排放物料,均会使物料散发在空间,遇明火有可能导致火灾爆炸的危险。5)开停车过程中的火灾爆
22、炸危险性辨识化工生产中,大多数火灾爆炸事故发生在开停车中因置换不当或未经置换或置换介痂不符,可因设备、设施内留有空气(氧气),开车时通入易燃物料形成爆炸性混合物,遇火花等激发能源导致爆炸,诸如各类合成反应釜、各设备、管道及输送泵、贮槽等。如违反操作规程破序开停车,可使设备内留有空气(氧气)与易燃易爆气体形成爆炸性混合气,可导致火灾爆炸事故。(3)如操作失误,使反应物料流量、温度、压力失控导致飞温、超压,使设备损坏,物料泄漏有引发火灾爆炸的危险。(4)紧急停车时,操作人m判断失误或排除故障能力差,可导致处理错误,物料外泄,有引发火灾爆炸事故的危险.(5)停车后未经置换或置换不彻底就交出设备检修、
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