固态储氢与液氢储运技术发展现状与趋势分析.docx
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1、固态储氢与液甄储运技术发展现状与趋势分析摘要:乳能被认为是能源转型、工业及交通领域深度脱碳的关世路径.综述固态储氢技术现状和发展玲势,梳理了物理吸附、化学储气和金M1.化物等固态储匆技术路线和美国能源部等机构提出的fi量储级密度、体枳储级密度、循环寿命和系统成本等关题技术参数的发展目标.指出目前存在的技术经济何必和改进方向.分析了固态储级应用场景和潜力,并提出未来技术发展、系统集成优化及应用方向等建议,以为开展固态储氢技术研究及工程示他提供思路和参考。氢能被认为是全球能源依型、工业及交通深段脱碳的关键路径。国际级能产业处于快速发展期.2023年6JJ美国发布首个荚国国家清洁级战略和路线图八猿接
2、若日本提出新版M氢能源基本战略K预计到2030年,全球氢能投资总额将达到5000亿美元.中国氢能产业处于政策风口,全国已有30个省(市、自治区)把包能写入“十四五”发展规划中,中石化、中石油等能源央企相绰的局球级制备、管道输缴及绿级炼化等产业链环节,氮气储运是氢能产业於面临的主要瓶颈问跑之,固态储氢具行体枳密度高、安全性好等优势,正成为乳储运技术研发与产业布局热点.本文综述固态愤乳技术现状和发展趋势,梳理J主要技术路统和目标,指出技术存在何题和优化提升方向,分析了固态储融应用场景,并提出未来技术发展及应用相关建议。本文研究结果可为开展固态储氢技术研究及工程示范提供参考储鉴.1乳气储运发气储运是
3、氢能产业关键环节,整体呈现“低压到高压”“气态到多相态”的发展态势(表1),不同应用场景适用的氢气储运方式有所不同,而提高氨气储运密度、降低储运成本是共同发展目标.氢能产业发展中长期规划(20212035年)指出我国将枪步构建乳能储运体系,推动氢储运技术研发,探索固态等储运方式应用.固态储乳作为氧气储运的电要技术分支在美国、11本及欧盟得到广泛研究.2005-2010年,美国能源部支持多家机构词费研究了400多种材料的潜在储级能力和应用前景.同时为满足车载储氢系统的应用需求.美国能就部还制定了车毂储氢系统的技术路线图.提出/不同阶段的技术I1.标.但当前文献报道中,尚没有储氢系统能够同时满足所
4、有的技术要求.目前固态储氢技术研究聚焦新型储发材料、系统装置以及储料应用场景。表1常见储乳方式kg车储氢方式运输工具装救麻优点缺点尚压储履(20MPa)长管搭车300充/放乳速率快,应用广泛储乳密度低,单车载量小液氢液氮槽罐车4000送我才大,级纯度高能耗高设备要求高有机液体储处槽罐车2000安全,无S;高压、低温,储融密度尚脱乳能耗高,催化剂失活等馍基同态储氢货车12安全,储氢密度大,运输方便放级温度较高2固态储履发展现状2.1主要技术路规固态储氢是指在一定温度、压力等条件下,利用同态砧氢材料实现可逆存储与择放氮气的技术.主要分为物理吸附储乳和化学储乳(图1).具有体枳储氢定度高、吸放氯条件
5、温和、可逆性和循环寿命高、安全性好、供笈纯度高等特点。物理吸用储双利用储疆材料而比表面枳和而微孔容枳等结构特点实现高密度储氢,典型联网材料包括碳纳米管、金属有机框架物(MOF一、共价仃机框架材料(COFs)等,主要通过范德华力实现缴气与吸附材料可逆储级.比表面枳是影响吸附材料储辄容fit的主要因宏.多孔碳材料比表面积和孔容较高稳定性好旦密度低,可重复存储.理论上碳材料和其他无机多孔材料的质量储氢密度可达5%10%,获至更裔。MOFS和CoFS材料是储乳材料另一个Hi要分支,具有框架密度更小、比表面枳更大等优势,但低温吸附旗域储氢密度低F3%,总体上物理吸附储氢处于研究阶段.高谛级容出吸附材料的
6、制备是研究焦点,主要通过内部结构调制和表面改性等手段实现化学储氢借助金属神、共价溟等生成金屈乳化物和配位现化物等物侦形态实现储1,主要包括金属延化物和作金属氮化物.金属乳化物足金依/金防合金与级发生可逆反应时生.成的一类氧化物,借助金JR氯化物吸附氢.并通过加热氨化物释放氢,是目前最具商业化前景的固态储氢路线.根据构成二元合金的原子比不同,金属乳化物储乳合金主要包括镁彩、稀土系、钛系、锦系等(去2),其中谖系令佥(MgH2)固态储疆材料处于示范及应用初期阶段。篌价格低、资源有保障,全球己开枭铁矿中90%在国内,不存在桶级材料被“I:脖子,另外铁系合金储氢过程反胸简单、无副产物、控制性良好,於氢
7、密度最大可达7.6wt.%(106kgm3),为标准状态下氧气密度的1191倍.70MPa高压气氮的2.7倍,液乳的1.5倍.材料可回收,对环境友好。总体上,轻旗、高容量储辄合金的开发和性能提升仍是化学储氢材料的研究重点.表2主要金屈氮化物储氮性能对比储级材料谛乳密便wt.%放氮压力/MPa放氢温度C90%放级所需时间mn循J寿命成本较储1.aNiS1.31.50.2-08253好较高乳合金TiFeTiM21.8-1.92.(T2.10.2TQ0.51.0302553好好技低低V-Ti-Cr3.53.80.1-0.3255好高轻较较质MgH27.60.128720好高储较较氯Mg2Ni3.60
8、.128220.zT好出材MAIH4150,料(M=1.i、7.510.60.1多步放120I1.T薪Na)氮好较牧1.i-Mg-N-H5.60.190120D好题MBH425O.kg1.H22bar压缩(铜腌).5O1.H20.01580.017-700bar压缩为(IV型,单0.0420.024500Mf.5.6kgH2700bar压缩1(IV型,两0.0570.041466500t*.5.6kgH2液乳,5.6kgH2大小依赖于-0.07126670Obar低温压缩,S.6kgH20.Q690.0503500金属乳化物:NaAIH40.0120.0121430吸附剂:MOF-5,100b
9、ar,80k0.0380.021490化学储乳:氨珊烷化合物0.0460.0405S0DOE最终目标0.06S0.050266FCHJU2030目标0.0600.035338NED02030年目标0.0750.0711802.3存在问跑囿态储氢技术种类多样,各技术路线优法点明显,适用场块有所不同.按照DOE.FCHJU或NEDO设定的2030年技术发展目标,即使仅考虑JR量储氢密度、体枳储发密度和系统成本3个参数,现阶段仍没有储缭材料能达到要求,从技术成熟度来看,相比物理吸附储氢,金属乳化物化学储辄技术更接近商业化.特别是铁基储氢路线.但现阶段冏态储氢大规模应刖仍存在技术羟济同52.技术方面提
10、升储氢材料性能及优化系统控制是关键,主要技术挑战包括低温、低压快速吸放双,廉价、环保、轻质、高容量储气材料开发以及装汽系统设计与控制管理优化等.另外储氮材料和系统集成的工程设计技术也面临挑战,并制约着吸放乳温度、氮循环速率、循环寿命等关城性能指标.储氢材料成本受有色金属原材料价格波动影响显著.固态储级整体处于示意阶段,不具备规模化生产储氧材料、承压容罂及阀门管道等比件的条件,V致固态储履系统成本偏高。相同储氮规模,离压气料和铁琥固态储履的投资、经济运输半径接近,适合20Okm以内短地离运输,液级远距离,大规模运输成本优势突出.但投资大.未来基于应川场景.开发新型谛乳材料.优化储辄材料制备及使用
11、条件、充分发挥国内合金材料产业规模优势是加速固态储氢技术降本和应用的主要路径.3应用场景分析相比气态储氢和液态储氢,固态储级花储氢密度和本征安全性能方面优势明显。近年来铁基、蚊快系、班系固态谛班技术日趋成熟,示范应用取税突破.级枫能源、安泰创明等企业建成千吨级镁基储班材料生产税,产业魅上中下游合作加强,不断拓宽固定式、移动式细分应用场景。固态体乱应用场景见图2,图2固态储氢应用场景3.1固定式场景固定式应用场景对储氢系统重设不敏感,但对安全性、寿命和成本要求较高,主要包括可再生能源剌史、储狙及应用,电网调嶂储能,建筑分布式热电联供电源,备用电源等,国内外开展了百公斤级金属级化初储气示范与应用(
12、表6)20172019年日本环境行资助了“创建氢社会项1:1Hitachi等企业在光伏、风电制乳体城及应用项目中进行储氢合金材料应用示葩.国内诳行了电网网峰固态储乳技术示范,2023年两方电网建成广州曲沙电乳智圈能源站,实现光伏发电制氢耦合固态储氢及惚料电池发电应用于电力系统,用电尚峰可也定出力23h、发供电2300kWh.表6国内外固态储氢应用案例概况实施单位储乳材料储级规模kg案例情况JapanSteeIWorksJtd.1.aNiS120格里菲斯大学(GriffithUniversit)建造的离网光伏判氧-金属幻化物储氢燃料电池发电系统法国McPhy铁基7S0意大利TrO1.aIngri
13、d可再生能源电解水制乳固态储氢平台,5个HDSi50储粗模块,ISOfcgHZZ模块.2016年完成调试澳大利亚Hydrexia铁基100澳大利亚Brisbane生产i施采用镁维固态储缴模块中国南方电网有限贡任公司稀士/依合金165广州南沙电级智0:能源站由PEM制双系统、固态储氮系统(7个储氢模块)、45MPa静态增压系统、35MPa过气加注系统以及100kW燃料电池发电系统构成33移动式场景叉车、港口及矿区物流下、环卫车等行驶路线相对固定,行段范用有限,是固态储辄移动应用的理要场景.相比高压氢气Mh固态谛级密友和安全性高,续航时间长,固态储氢熊可减轻叉车足羽,适合相对密闭、运行环境清洁的仓
14、储物流园区.美国普拉格能源、次国Sti1.1.公司和H本丰田是全球主要料惚料电池叉车生产商,主要用户包括沃尔玛、亚马逊、宝沽、家乐福、奔驰、联想等大型企业。根据ModernMateriakHand1.ing2020年调变结果和美国能源部(PGM)的数据.截至2020年10月.全球有超过3.S万台燃料电池叉乍.替代现有氢燃料电池乘用车高压储氢瓶是固态储乳移动应用的另一名要方向.本田、丰田等车企进行了固态储履燃料电池车辆开发和运行示范,国内TiMn系固态储观系统成功应用于燃料电池客车,但总体进展缓慢不具备批埴生产条件(表7)。另外自行车、两轮车等也是发展方向,深圳、常州等地已开展了固态谛氢供能的氢
15、能自行车运行示范.a7囱态储氢燃料电池车开发概况制造商车型动力类型储氢材料年份马自达Cape1.1.a内燃机A8,AB2,AB5,铁合佥履化物1994丰田RAV4FCEV级燃料电池AB,AB2,AB5,镁合金城化物1996本田FCX-V1.乳燃料电池AB,AB2,AB5,铁合金氮化物1999萨凡纳河国家实脸室Gator1.燃料电池池合动力Mm(NirAI)S1998供凡纳河国家实舱室Gator2燃料电池混合动力Ti(FefMn)1998丰田FCHV-3氢燃.料电池AB,AB2,AB5,铁合金乳化物2001燃料电池推进研究所/桑迪矿山机车氢燃料电池(Ti,Zr(MnzV,Cr,Fe)22001亚
16、国家实5金室通用STI1.1.GmbH军用卡车叉车发燃料电池氢燃料电池低压金属氧化物TiO.65ZrO.35(Fe,CcMn,Ni)220032015科威特科学研究所乘用车氧燃料电池MgH2Zr7ONi2OPd1.O2018南非先进材料研究所小型摩托车氢燃料电池TiO.8SZrO.15(Fe,M11,CrrNizV)22019中国有研科技集团有限公司公交车双燃料电池AB5合金20194建议固态储氢技术是储乳领域的重要分支得当前主流氧气储运技术仍是气态岛压乳,固态储乳在多个场班得到小规模示范应用,但大规范应用仍受到绘合技术性能和成本商的制约,技术方面储氢机理研究及性能提升,M和吸放缭、商容量可逆
17、新型储氢材料开发,低膨胀应力、将寻热储气床开发,轻质耐压.高空间利用率谛城城体设计,以及快速响N、安全可靠储氢装置的系统设计优化等是攻关中点.系统集成优化提升固态储氢整体效率、环保性和羟侪性,如现有固态储氮材料放现温度高,可考虑与SOFC电站进行集成设计,充分利用SoFC余热作为储氢材料放氮的热源.应用方面近期以加快拓展固定式储氢应用市场为主,尤其需要关注与可再生能源制城集成的现场储氢该场景有望成为现仃固态他里技术规模化发展的重要突破F1.中远期车我固态储氢是攸要市场,但目前对标高压储班和车段储组应用要求仍有基即,仍街技术攻关快速响应、安全可播、而容量车载储匆系统,液氮储运技术发展现状与展罐液
18、氮具有储运密度大、能Ift密度高的特点,附用前景广网,受限于液氮的物理特性.低温储运技术制的了液氮大燃模应用,该文对当前国内外固定及移动式液氯储存设备进行两研,针对目前所面临的技术难点,从储织材料、低温绝热、热力特性、配套设备、标准体系等方面总结液班储运环节的关键技术,分析液级储运现状与发展趋势,提出未来液氯储运技术电点发展方向,能有力促进中国高性能液辄储运设爵研发.保障未来液氧规模化安全使用.全球能海短缺及环境问时日益凸显,世界各国对低碳、清洁、可再生能源的发展利用迫在和眺,氢能作为宇宙中含信最丰富的元素,具有来源广泛、应用场景丰富、高热值、等暖排放、可再生的特点,被视为21世纪最具发展潜力
19、的能源,将成为第三次能源革命的媒介1.国际氢能委员会(Hydr(JgenCounciI)在“氢能源未来电势研究报告”中指出目前乳需求量约为2050年的1/10.未来乳能将广泛应用于交通、工业、电子及建筑等领域,同时还可作为Ife源储i解决能源危机问鹿2,因此未来30年间氢能将迎来巨大的发展契机3.目前世界各国均重视氮能的发展,美、欧、日等发达国家制定了长期级能发展规划,在制氢、储氢、运级、加氮以及氢燃料电池等技术方面有新的突破.近年来中国也积极推进氢能发展规划,颁布了氢能产业发展中长期规划(20212035,并络氢能列入“十四五”规划和2035年远景目标纲要,从消沽制双、高效运气、灵活用氮等方
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