《流变学》期末复习试题.docx
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1、1、造成聚合物出模膨胀的原因有:入口效应和高弹形变.2、假塑性流体的流动曲线包括3个区域,分别是:第二牛顿区里型流动区;第二流动区.对于假g性流体,非牛顿指数1,胀塑性流加E牛顿指数J1.3、在恒温、稳态情况下,大多数聚合物熔体的拉伸黏度随拉伸应力的变化出现一升高、和不变三种情形.4、高聚物分子量越大,松弛时间越足,材料弹性越一_一分子量分布越宽,材料弹性越N1.J挤出机挤出速率越高,材料弹性越大.挤出机挤出温度越高,材料弹性越大,压力越高,聚合物的粘度越大.5、从流动曲线来看,偏二氯乙烯氯乙烯共聚物属于牛顿流体,炭黑填充橡胶属于宾汉流体.聚氯乙烯棉属于一胀型性_流体.聚碳酸酯属于WE题_流体
2、.核酸钙填剂K乙烯属于宾汉流体.6、充模过程中,熔体温度越高,模温越高,压力降越小.所用材料凝固温度越低_和热扩散系数里J越有利于充模。7、聚核酸酯粘度对剪切速率依赖性达工在实际挤出操作过程中,针对聚碳酸酯类高分子材料,采用调节温度比调节剪切速率来改善它的流动性效果更好。&炭黑填充橡胶,在同样炭黑含量下,炭黑结构性越大,体系粘度越位一体系弹性越小.碳酸钙填充塑料,碳酸钙含量越高,体系粘度越大.9、留律方程是最简单的描述非牛顿流体剪切应力与剪切速率之间关系的方程,其本构方程是_三二倒坐J.10、由流动边界所造成的剪切流动,称为拖曳流动;在两平行板间简单的剪切流动场中速度分布为线性,11、在挤出成
3、型过程中,节流比为0时,为自由挤出,挤出物塑炼质量较建,要实现稳定挤出,加料口的压力波动要也_,12、许多高分子浓溶液和熔体,在剪切速率不大时(IO3S1),剪切应力与剪切速率满足寻律方程即G=KX片4,其中n称为施生顼指数,对牛顿流体,n三1.,K=临剪切温度;对假塑性流体11塑料橡胶。14、高分子粘度的温度敏感性与材料的加工行为有关.粘-温敏感性大的材料,宜采取超降低粘度,如树脂,纤维等;粘-温敏感性小的树斗.如橡胶,其粘度随温度上升变化不大,不宜采取升温的办法降低粘度,工业上多通过提高剪切速率,以降低分子量来降低粘度.15、输送过程过程中三大基本方程式分是砂量谴、能量方程、连续性方程.1
4、6、掾胶制品添加炭黑后,拉伸强度能够显著提高。一股炭黑的用量越W,粒径越4.结构性越大_,体系的粘度增加的越大.17、影响熔体挤出破裂的因素大致可分为三类:一是口横形状和大小;二是材料加工工艺条件;三是材料自身性质。18、丁苯檄胶流动性比顺丁掾胶工对于假塑性流体,非牛顿指数,1,胀塑性流体非牛顿指数2_1.19、聚乙烯粘度对剪切速率依赖性达上炭黑填充掾胶,在同样炭黑含量下,炭黑粒径越小,体系粘度越大一体系弹性越,20、聚合物流体一般尾于假塑性流体,粘度随应变速率的增大而避1.,用幕律方程表示时,n1.通常假塑性流体的表观粘度其真实粘度.21、聚合物熔体的弹性效应包括熔体破裂、包轴现象和可回宸形
5、变.(任写三个)剪切速率增大,熔体的弹性效应莺至;分子量增大,熔体弹性效应变大;分子量分布增宽,熔体弹性效应一变大。22、对高分子熔体来说,延长定型长度,可以空熔体破裂现象,聚丙烯挤出破裂属于1.DPE型熔体破裂.23、一般来说,分子链刚性大,极性强或含有较大侧基的材料,粘流活化能高,粘-温敏感性大_,温度升高,粘度降低.,或体系中加入填料而导24、聚合物熔体随挤出温度的诵_、挤出速率.致高分子熔体弹性形变,也时,挤出胀大现象明显减轻。25、从流变学角度出发,实现稳定挤出的措施主要有:(1)加料口供料速度必须均匀;(2)减少噱槽深度和减少机筒与噱杆突棱的间隙;3)Jg节机头流动系数;(4)适当
6、阚氐挤出温度;(5)适当增加螺杆长度.26天然橡胶的流动性比丁苯椽胶的流动性比动员方程:在X方向x+叫(*广匕在y方向是表示速度随时间的变化率,是局部加速度,其余三项是随空间坐标变化,是迁移加速度.由于P是单位体积的质量,所以左边相当于力,是惯性力项,反映单位时间单位体积内流体动量的增量.右边第一项是静压力项,反映静压力对动量的影响;第二项是粘性力项,反映流体粘性对动量的影响;第三项是重力项,反映重力对动量的影响.可见,惯性力=静压力+粘性力+重力.任何流体都适用.由于高分子流体的粘度很大,重力常忽略不计.影响流体的流动主要是压力和粘弹力.流动形式可区分为:压力流和拖曳流.用于求温度分布的能量
7、守恒方程式中左边是单位时间内某一点温度的变化,对于不可压缩高聚物流体,此项可忽略不计.第二项是由热传导引起的温度变化,第三项是由机械功变为热能引起的温度变化.8、牛顿流体的本构方程=生=d小9、鬲律流体的本构方程F=-1J。252)/2仁田2-26儿19自分不利八年5然度整9度的变化-*WI91.2-dit.u3-M1.fn.4-*ttR45I第惟H;6一焉不.乙灶门一乙-RM三W1.K-;事乙MpotH,yraiJiiiKAhftCIZMH-三strtIj-t4(t),J-(*n-*R3表观粘度a定义流动曲线上某一点T与Y的比值主要梯汨星剪切速率很低时,流动行为基本上同牛顿型流体,剪切速率超
8、过某一临界后,剪切粘度随增大而增大,呈剪切变稠在流动曲线,流动曲线弯向切应力坐标轴.具有一定浓度的,颗粒形状不规则的悬浮体系,如高聚物一填料、聚氯乙烯糊属于胀塑体.d图1.n典应力与速度梯度关系耳律方程=kn影响n与k的因素:1、剪切速率:剪切速率越大,n越小,材料非牛顿性越强.2、温度:n随温度降低而减小,降低温度,分子链运动不够活跃,粘弹效应突出,更易引起非牛顿型流动。K随温度升高而减小.K是稠度指数,温度升高,流体粘性减小,K减小.3、分子量分布:n随分子量分布加宽而减小,非牛顿性突出.4、填加剂补强剂的加入可使n值减小,而软化剂的加入可使n增大.剪切粘度受众多因素影响,如实睑和生产工艺
9、条件(温度T,压力P,剪切速率,剪切应力等);物料结构及成分的影响(配方成分);大分子结构参数的影响(平均分子量,分布,支化等),链结构:分子间作用力小,分子链柔顺性大,分子链中链段数越多而且越短,链段活动能力越大,钻孔洞容易,通过链段i舌动产生的大分子相对位移的效果也越大,流动性越好.kiMyMnM2M3,1.23分子量大,缠结点多,有些易解脱,所以粘度容易下降.分子量相同,但分布宽窄不同的聚合物,其流变性不同,如右图,当Y较小时,分子量分布宽的熔体粘度较高,当Y增大时,分布宽的高聚物首先开始出现粘度下降,出则E牛顿型流动的Y值比分布窄的要低,即1.Tg+100C以上时,高聚物熔体内自由体积
10、相当大,流动粘度的大小主要取决于高分子链本身的结构,即链段跃迁能力,此时高聚物熔体的粘度与T可用低分子液体的n-T关系式,即Arrhenius方程瑜述曲见n粘度,A与物质性质有关的常数,E粘流活化能J/mo1.,R气体常数,R=8.314Jmok,T绝对温度.当温度接近和低于物料粘流温度时,即在Tg-Tg+100C范围内,材料的粘温关系用W1.F方(律鲍.=1./=T744(f)Ot为移动因子,n(Tg)Fz5i,6+-x为Tg时的材料粘度,对于大多数非晶高分子材料,(Tg)IO12Pa-Sin7=inA1.RT粘流活化能E定义为分子链流动时用于克服分子间作用力以便更换位置所需要的能量,或者每
11、摩尔运动单元所需要的能量,它表征粘度对温度的依赖性,E越大,粘度对温度的依赖性越强,温度升高,其粘度下降得越多。影响粘流活化能的因素:1.分子链结构:分子链刚性大,极性强,或含有大侧基的高分子材料,E值大,柔性较好的线形高分子链材料E值较低.2、切变速率,切应力:EY与ET不同,他们之间存在:ET=1/nEY其中n为流变指数EY随Y大而减小,而ET与T的相关性较小,3、分子量及分子量分布:E与分子量关系不大,分子量分布宽的稍小.4、支链:长支链增大.E5、温度升高,E下降.6、填充-补强剂弹性形变在外力除去后松驰的快慢,可用松驰时间表征,=G,T越大,松驰时间越长.如果形变的时间,则弹性形变在
12、此时间t内来得及几乎完全松弛,这样形变主要反映粘性流动,反之,t,形变来不及恢复,主要反映弹性,粘性形变很小,分子量大,熔体粘度大,松驰时间长,弹性形变回且得慢,分子量分布宽,切模量低,T长,弹性形变大。高分子熔体被强迫挤出口模时,挤出物尺寸大于口模尺寸,截面形状也发生变化的现象.称为挤出胀大现象,也称弹性记忆效应,巴拉斯效应.E1./DS6也开:出生依串an相长史比为关系挤出胀大比B与UD关系曲线,在一定切变速率下,物料的弹性复原行为取决于它在口型中的停留时间,当1./D较小时,入口效应为主,而当1./D较大时,由入口效应引起的弹性形变已松驰得差不多了,留下的主要是剪切流动中伴随产生的弹性形
13、变。挤出口模膨胀比B:B=挤出物直径/口模直径挤出口型膨胀比B与挤出收缩率1.:B=挤出物断面积口型断而枳16JI.=挤出物长度减小的百分数=喂X100%n其中I。为没有收缩长度,I为挤出物的实际长度。影响挤出胀大效应的因素:1、链结构:1.1化学结构:聚合物分子间作用力大,空间位阻大,内旋转困难,则松弛时间较长,挤出胀大效应明显.12分子量:分子量大,分子间作用力大,粘度大,流动性差,松驰时间长,流动过程中弹性形变所需要的松弛时间长,B大.1.3分子量分布:分子量分布宽,B增大.1.4支化:支团呈度高,长支链支化而缠结,松驰时间延长,B增大.2、配方:2.1填充剂:一股认为,填充量大的胶料,
14、含胶率小,B小.2.2增塑剂:可减小分子间作用力,缩短松驰时间,B降低.3、切变速率和温度:随切变速率增大,B增大.随Tf,BI,Tt,分子链活动能力增大,分子间距题增大,分子间作用减小,松驰时间缩短,弹性减小,B减小高分子熔体从口模挤出时,当挤出速度过高,超过某一临界剪切速率时,容易出现弹性湍流,导致流动不稳定,挤出物表面粗糙,随挤出速度的增大,可能分别出现波浪形,金鱼皮形,竹节形,嚓旋形埼变,最后导致完全无规则的挤出物断裂,称为熔体破裂现象。从挤出现象上来看,挤出破裂可分类,一类为1.DPE型,破裂特征是先呈现粗糙表面,当挤出剪切速率超过临界之后,发生熔体破裂,呈现无规破裂状.另一类为HD
15、PE型,熔体破裂的特征是先呈现粗糙表面,随剪切速率提高,逐步呈现有规则的崎形变形,如竹节状,螺旋状畸变等,剪切速率很高时,出现无规则破裂.IM9-!1.DyEs2*0为发公谋你碎力CHft9Ec*的总HDPEHDPE型:应力渐增,挤出速度相应增大,到达A后挤出物开始出现波浪状有规则破裂,继续增加应力,挤出速度仍相应增大,到达B后,速度突然增大到C点,这时如再增加应力,则速度沿新的曲线继续上升,但如减小应力,挤出速度并不回到B点,而沿CD下降,至D点又突然返回到原流度曲线上的E点,这样,随应力的升降,流动曲线不再是单调曲线,而是形成一条回线.其中EDB为低速流动线,DC为高速流变线,如把应力固定
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