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蓄电池常规充电方法摘要：针对蓄电池的特点，研究了蓄电池充放电过程中的极化现象，提出和分析了几种充电方式，并展望了其发展前景。键词：蓄电池；充电；极化；硫化引言铅酸蓄电池由于其制造成本低，容量大，价格低廉而得到了广泛的使用。但是，若使用不当，其寿命将大大缩短。影响铅酸蓄电池寿命的因素很多，而采用正确的充电方式，能有效延长蓄电池的使用寿命。研究发现:电池充电过程对电池寿命影响最图1 最佳充电曲线大，放电过程的影响较少。也就是说，绝大多数的蓄电池不是用坏的，而是“充坏”的。由此可,见,一个好的充电器对蓄电池的使用寿命具有举足轻重的作用。1蓄电池充电理论基础上世纪60年代中期，美国科学家马斯对开口蓄电池的充电过程作了大量的试验研究,并提出了以最低出气率为前提的,蓄电池可接受的充电曲线，如图1所示。实验表明，如果充电电流按这条曲线变化，就可以大大缩短充电时间，并且对电池的容量和寿命也没有影响。原则上把这条曲线称为最佳充电曲线,从而奠定了快速充电方法的研究方向1,2。由图1可以看出：初始充电电流很大，但是衰减很快。主要原因是充电过程中产生了极化现象。在密封式蓄电池充电过程中，内部产生氧气和氢气，当氧气不能被及时吸收时,便堆积在正极板（正极板产生氧气），使电池内部压力加大，电池温度上升，同时缩小了正极板的面积，表现为内阻上升，出现所谓的极化现象。蓄电池是可逆的。其放电及充电的化学反应式如下:PbO2÷Pb+2H2SO42-*PbSO4÷2H2O（1）很显然，充电过程和放电过程互为逆反应。可逆过程就是热力学的平衡过程，为保障电池能够始终维持在平衡状态之下充电，必须尽量使通过电池的电流小一些。理想条件是外加电压等于电池本身的电动势。但是，实践表明，蓄电池充电时，外加电压必须增大到一定数值才行,而这个数值又因为电极材料，溶液浓度等各种因素的差别而在不同程度上超过了蓄电池的平衡电动势值。在化学反应中，这种电动势超过热力学平衡值的现象，就是极化现象。一般来说，产生极化现象有3个方面的原因。1）欧姆极化充电过程中，正负离子向两极迁移。在离子迁移过程中不可避免地受到一定的阻力，称为欧姆内阻。为了克服这个内阻，外加电压就必须额外施加一定的电压，以克服阻力推动离子迁移。该电压以热的方式转化给环境，出现所谓的欧姆极化。随着充电电流急剧加大，欧姆极化将造成蓄电池在充电过程中的高温。2）浓度极化电流流过蓄电池时，为维持正常的反应，最理想的情况是电极表面的反应物能及时得到补充，生成物能及时离去。实际上，生成物和反应物的扩散速度远远比不上化学反应速度，从而造成极板附近电解质溶液浓度发生变化。也就是说，从电极表面到中部溶液，电解液浓度分布不均匀。这种现象称为浓度极化。3）电化学极化这种极化是由于电极上进行的电化学反应的速度，落后于电极上电子运动的速度造成的。例如：电池的负极放电前，电极表面带有负电荷，其附近溶液带有正电荷,两者处于平衡状态。放电时，立即有电子释放给外电路。电极表面负电荷减少，而金属溶解的氧化反应进行缓慢MeeMe+,不能及时补充电极表面电子的减少，电极表面带电状态发生变化。这种表面负电荷减少的状态促进金属中电子离开电极，金属离子Me+转入溶液，加速MeeMe+反应进行。总有一个时刻，达到新的动态平衡。但与放电前相比，电极表面所带负电荷数目减少了，与此对应的电极电势变正。也就是电化学极化电压变高，从而严重阻碍了正常的充电电流。同理，电池正极放电时，电极表面所带正电荷数目减少，电极电势变负。这3种极化现象都是随着充电电流的增大而严重。2充电方法的研究2.1 常规充电法常规充电制度是依据1940年前国际公认的经验法则设计的。其中最著名的就是“安培小时规则”：充电电流安培数，不应超过蓄电池待充电的安时数。实际上，常规充电的速度图2 恒流充电曲线被蓄电池在充电过程中的温升和气体的产生所限制。这个现象对蓄电池充电所必须的最短J时间具有重要意义。一般来说，常规充电有以下3种。2.1.1 恒流充电法恒流充电法是用调整充电装置输出电压或改变与蓄电池串联电阻的方法，保持充电电流强度不变的充电方法，如图2所示。控制方法简单，但由于电池的可接受电流能力是随着充电过程的进行而逐渐下降的，到充电后期，充电电流多用于电解水，产生气体，使出气过甚，因此，常选用阶段充电法。2.1.2 阶段充电法此方法包括二阶段充电法和三阶段充电法。1）二阶段法采用恒电流和恒电压相结合的快速充电方法，如图3所示。首先，以恒电流充电至预定的电压值，然后，改为恒电压完成剩余的充电。一般两阶段之间的转换电压就是第二阶段的恒电压。2）三阶段充电法在充电开始和结束时采用恒电流充电，中间用恒电压充电。当电流衰减到预定值时，由第二阶段转换到第三阶段。这种方法可以将出气量减到最少，但作为一种快速充电方法使用，受到一定的限制。2.1.3 恒压充电法图3 二阶段法曲线充电电源的电压在全部充电时间里保持恒定的数值，随着蓄电池端电压的逐渐升高，电流逐渐减少。与恒流充电法相比，其充电过程更接近于最佳充电曲线。用恒定电压快速充电，如图4所示。由于充电初期蓄电池电动势较低，充电电流很大，随着充电的进行，电流将逐渐减少，因此，只需简易控制系统。这种充电方法电解水很少，避免了蓄电池过充。但在充电初期电流过大，对蓄电池寿命造成很大影响，且容易使蓄电池极板弯曲，造成电池报废。鉴于这种缺点，恒压充电很少使用，只有在充电电源电压低而电流大时采用。例如，汽车运行过程中，蓄电池就是以恒压充电法充电的。图4恒压充电法曲线铅酸蓄电池基本知识之硫化现象新电瓶极板,硫化电瓶极板与安装活化装置的电瓶极板之比较（电极板在电子显微镜放大550倍显示结果）新电瓶极板硫化极板使用后极板使用前极板在理想的状况下，铅酸电瓶可藉由充电，放电，无限次数重复使用而不会有生命终点。而事实上，因放电所产生的硫酸铅，部份形成极难分解的结晶附着于正负极板上，而无法以正常的充电方式还原，每放电一次电瓶就因附着在极板上的硫酸铅结晶增加，使它的寿命缩短一些，也就是一般人所谓充放电次数的记忆现象，随着充放电次数的增加,在极板上形成的非活性硫酸铅结晶也变大，最后使极板完全丧失活性，此乃造成电瓶老化（硫化）不堪使用的最大原因。电瓶硫化的症状如下：电瓶服务时间愈来愈短，电量很快就耗尽；电动车速度变慢（由于电压偏低而影响电路板功能，甚至造成故障）;电瓶内电解液变热；各单元电池之电解液比重都不一样；充电完成后，电解液比重仍偏低；充电电压太高；电瓶耗水量偏高,增加保养上的困扰。铅酸蓄电池工作原理电动车用蓄电池之作用原理与构造所谓蓄电池即是贮存化学能量，于必要时放出电能的一种电气化学设备。构成铅蓄电池之主要成份如下：阳极板（过氧化铅.PbO2）->活性物质阴极板（海绵状铅.Pb）活性物质电解液（稀硫酸）->硫酸.H2SO4+水.H20电池外壳隔离板其它（液口栓.盖子等）一、铅蓄电池之原理与动作铅蓄电池内的阳极（PbO2）及阴极（Pb）浸到电解液（稀硫酸）中，两极间会产生2V的电力，这是根据铅蓄电池原理，经由充放电，则阴阳极及电解液即会发生如下的变化：（阳极）（电解液）（阴极）PbO2+2H2SO4+Pb->PbS04÷2H2O+PbS04（放电反应）（过氧化铅）（硫酸）（海绵状铅）（阳极）（电解液）（阴极）PbS04+2H2O+PbS04>PbO2+2H2SO4÷Pb（充电反应）（硫酸铅）（水）（硫酸铅）1 .放电中的化学变化蓄电池连接外部电路放电时，稀硫酸即会与阴、阳极板上的活性物质产生反应,生成新化合物硫酸铅。经由放电硫酸成分从电解液中释出，放电愈久，硫酸浓度愈稀薄。所消耗之成份与放电量成比例，只要测得电解液中的硫酸浓度，亦即测其比重，即可得知放电量或残余电量。2 .充电中的化学变化由于放电时在阳极板，阴极板上所产生的硫酸铅会在充电时被分解还原成硫酸,铅及过氧化铅,因此电池内电解液的浓度逐渐增加，亦即电解液之比重上升,并逐渐回复到放电前的浓度，这种变化显示出蓄电池中的活性物质已还原到可以再度供电的状态，当两极的硫酸铅被还原成原来的活性物质时，即等于充电结束，而阴极板就产生氢，阳极板则产生氧，充电到最后阶段时，电流几乎都用在水的电解，因而电解液会减少，此时应以纯水补充之。二、电动车用蓄电池的构造电动车用蓄电池,必须具备以下条件： 高性能 耐震.耐冲击 寿命长 保养容易由于玻璃纤维管式铅蓄电池是累积多次实验结果而制成，故具有多项优点。1 .极板根据蓄电池容量选择适当规格极板及数量组合而成。于充放电时,两极活性物质随着体积的变化而反复膨胀与收缩。两极活性物质中，阴极板之海绵状铅的结合力较强，而阳极板之过氧化铅的结合力弱，因而在充放电之际，会徐徐脱落，此即为铅蓄电池寿命受到限制的原因。期使蓄电池使用期限延长，能耐震并耐冲击，则阳极板的改良即成当急要务。玻璃纤维管式的阳极板：此乃以玻璃纤维制的软管接在铅合金制的栉状格子(蕊金)上，在软管和蕊金间充填铅粉之后，将软管密封，使其发生变化，产生活性化物质，由于活性化物质不会脱落，与电解液接触亦良好,是一种非常好的极板材料。使用具有这种极板的蓄电池是电动车唯一的选择。编织式软管乃以9microm(u)的玻璃纤维编成管袋状，弹性好，可耐膨胀或收缩，而且对电解液的渗透度也非常良好，此软管乃是最佳产品，长久以来，实用绩效良好。糊状式极板：就是将稀硫酸炼制之糊状铅粉涂覆在铅合金制的格子上，俟其干燥后所形成之活性物质。这种方式一直被采用在铅蓄电池的阴极板上，同时亦使用在汽车,小货车的蓄电池阳极板上。2 .隔离板能防止阴、阳极板间产生短路，但不会妨碍两极间离子的流通。而且经长时间使用，也不会劣化，或释放杂质。铅蓄电池一般都使用胶质隔离板。3 .电池外壳耐酸性强，兼具机械性强度。电动车用的蓄电池外壳乃使用材质强韧之合成树脂经特殊处理制成，其机械性强度特别强，上盖亦使用相同材质，以热熔接着。4 .电解液电解液比重以20的值为标准，电动车用的蓄电池完全充电时之电解液标准比重为1.280。5 .液口栓液口栓的功能为排出充电时所产生的气体及补充纯水，测定比重。三、蓄电池的容量电动车用蓄电池的容量以下列条件表示之:1.28020C5小时的电流 1.70VCell电解液比值放电电流放电终止电压放电中的电解液温度30±2C1 .放电中电压下降放电中端子电压比放电前之无负载电压(开路电压)低，理由如下：(I)V=E-LRV：端子电压(V)I：放电电流（八）E：开路电压(V)R：内部阻抗(Q)(2)放电时，电解液比重下降，电压也降低。(3)放电时，电池内部阻抗即随之增强，完全充电时若为1倍，则当完全放电时，即会增强23倍。用于起重时之电瓶电压之所以比用于行走时的电压低,乃是由于起重用之油压马达比行走用之驱动马达功率大，因此放电流大，则上式的LR亦变大。2 .蓄电池之容量表示在容量试验中，放电率与容量的关系如下：5HR.1.7VcelI3HR.1.65VcelllHR.1.55Vcell严禁到达上述电压时还继续继续放电，放电愈深，电瓶内温会升高,则活性物质劣化愈严重，进而缩短蓄电池寿命。因此，堆高机无负重扬升时的电池电压若已达1.75vcell(24ce11的42v,12cell的21v),则应停止使用，马上充电。3 .蓄电池温度与容量当蓄电池温度降低，则其容量亦会因以下理由而显著减少。（八）电解液不易扩散，两极活性物质的化学反应速率变慢。(B)电解液之阻抗增加，电瓶电压下降,蓄电池的5HR容量会随蓄电池温度下降而减少。因此：(1)冬季比夏季的使用时间短。(2)特别是使用于冷冻库的蓄电池由于放电量大，而使一天的实际使用时间显著减短。若欲延长使用时间，则在冬季或是进入冷冻库前，应先提高其温度。4 .放电量与寿命每日反复充放电以供使用时，则电池寿命将会因放电量的深浅，而受到影响。5 .放电量与比重蓄电池之电解液比重几乎与放电量成比例。因此，根据蓄电池完全放电时的比重及10%放电时的比重，即可推算出蓄电池的放电量。测定铅蓄电池之电解液比重为得知放电量的最佳方式。因此，定期性的测定使用后的比重，以避免过度放电，测比重的同时，亦侧电解液的温度，以20度C所换算出的比重，切勿使其降到80%放电量的数值以下。6 .放电状态与内部阻抗内部阻抗会因放电量增加而加大，尤其放电终点时，阻抗最大，主因为放电的进行使得极板内产生电流的不良导体一硫酸铅及电解液比重的下降,都导致内部阻抗增强,故放电后,务必马上充电，若任其持续放电状态，则硫酸铅形成安定的白色结晶后(此即文献上所说的硫化现象),即使充电,极板的活性物资亦无法恢复原状,而将缩短电瓶的使用年限。白色硫酸铅化蓄电池放电，则阴、阳极板同时产生硫酸铅(PbSO4),若任其持续放电，不予充电，则最后会形成安定的白色硫酸铅结晶(即使再充电，亦难再恢复原来的活性物质)此状态称为白色硫化现象。7 .放电中的温度当电池过度放电，内部阻抗即显著增加，因此蓄电池温度也会上升。放电时的温度高，会提高充电完成时温度，因此，将放电终了时的温度控制在40以下为最理想。四、充电的管理1 .蓄电池的充电特性蓄电池充电的端子电压如下式表示V=E+I.R,在此E二电瓶电压(V)I=充电电流（八）R=内部阻抗(Q)2 .蓄电池温度与寿命蓄电池温度(电解液温度)升高，则阴阳极板上的活性物质即会劣化，并腐蚀阳极格子,而缩短电池寿命，相对的，电池温度太低时，会使电池蓄电容量减少，容易过度放电，进而使电池寿命缩短。此种关系也会因电池型式，极板材质而有变化。故应遵守下列之使用条件:通常蓄电池之电解液温度应维持在1555°C为理想使用状态,不得已的情况下,也不可超过放电时-1555°C,充电时06(C的范围。实际使用时，由于充电时温度会上升，因此，放电终了时之电解液温度以维持在40以下为最理想。3 .充电量与寿命蓄电池所须之充电量为放电量的110120%.放电量与蓄电池寿命具密切关系,假设充电量为放电量120%时的电池,使用寿命为1200回(4年),则当电池的充电量达放电量之150%时，则可推算该电池的寿命为：1200回X120/150=960M(32年)又，此150%的充电,迫使水被分解产生气体，电解液遽减，将使充电终点的温度上升,结果温度上升造成耐用年限缩短。此外，充电不足即又重复放电使用，则会严重影响电池寿命。堆高机举重时，若电池温度保持在1040°C之间，其充电量亦维持在110120%者，最能延长电池寿命，此时充电完成之比重，其20换算值约为128。4.气体的产生与通风换气充电中产生的气体为氧与氢的混合气，氧气具爆炸性，若空气中氢气达3.8%以上，且又近火源，则会发生爆炸。充电场所必须通风良好，注意远离火源，避免触电。五、电解液之管理1 .比重测定测量比重时,须使用吸取式比重计将电解液缓缓吸入外筒,从浮标之刻度即可测知比重。铅蓄电池之电解液比重会随温度改变而变化，电解液比重乃以摄氏20度时的比重为标准，因此比重计上的读数，必须换算为摄氏20度时之标准比重。当温度变化摄氏一度时，则比重即变化0.0007,因此，在测量比重的同时，必须测量温度，测温时，请使用棒状酒精温度计。该温度时所测之比重为St,则以下式换算标准温度20时之比重S20,S20=St+0.0007(t-20)S20为换算成20时的比重St.为时所测之比重t.为测得电解液之实际摄氏温度例如:20时比重为1.280者，在10例时变成1.287;30时,变成1.273。2 .纯水之补充重复放电时，电解液面会缓缓下降，因此定期检视电解液液位，随时补充纯水，以维持适当之液位，若因忽略补水，而露出极板，则会伤害极板。蓄电池用纯水的标准按日本蓄电池工业会SBA4001的规定如下：项目单位规格浊度一无色透明液性一中性导电度Uu/cm10以下氯(CI)%0.0001以下铁(Fe)%0.0001以下硫酸根(SO4)%0.0001以下强热残分0.001以下其它%0.005以下3 .电解液中的不纯物与电池寿命电解液中若含有硝酸、盐酸、亚硫酸、盐素、有机物等，则会腐蚀极板，加速缩短电池寿命，同时也会加速自我放电，此外，铜、银、铁、镒亦会伤害电池导致自我放电量增加。蓄电池补充液位时，一定要使用纯水，用水冲洗电瓶时，一定要将电池帽盖紧以避免冲洗用水流入电瓶内。4 .补水过多所造成的弊端补水时若超过最高液面(参照第4-1)则充电时就会发生满溢，而使稀硫酸成份流失，腐蚀电瓶箱,电解液比重偏低造成蓄电容量不足等。六、其它1 .自我放电蓄电池当其内部发生纯化学反应，或因不纯物污染造成电化学反应，或长久不用皆会耗电，此即称为自我放电。自我放电之耗电程度乃视蓄电池构造温度、比重、不纯物，使用过等而有所不同，一般在一天内会放掉0.51%,蓄电池在使用前的保存期间就会自我放电，消耗蓄电量。当蓄电池处于长期持续放电状态时，则一旦形成白色硫酸铅化，则即使再充电，也无法恢复其容量。库存期间务必每1个月就充电一次。2 .电瓶寿命终期的判定蓄电池到寿命终期，其容量就会减少，至于其容量在数字上退减的程度为何？则可依容量试验测定之。放电前必须确定电池的比重与电压已达最高值,然后再持续充电1小时,才能完全充电。充电终期是将比重调整到L28±0.01(20°C)液面亦维持在规定液面的标准。放电开始时期：充电完全放置1小时后。放电电流：5HR规格容量的l5(5HR400AH时固定电流为80A)放电终止电压：平均1.7Vcell(24cell为40.8V,12cell20.4V)容量：放电电流X到达终止电压之前的放电时间孙建朋2004.11.20