第12章含硫、磷化合物.ppt

第十一章 含硫和磷有机化合物,11-1 有机硫化合物 一、分类和命名 1.分类(1)有对应氧化物的硫化物硫醇(Thiol)RCH2SH,硫酚(Thiophenol),硫醚(Thioether)R1SR2 Ar1SAr2,硫醛（酮）,硫羰酸,硫羟酸,二硫代酸（荒酸）,二硫化物,(2)无对应氧化物的硫化物 硫酸和亚硫酸衍生物,磺酸(Sulfonic acid),砜(Sulfone),亚砜(Sulfoxide),亚磺酸(sulfinic acid),2.命名 硫醇、硫酚和硫醚的命名与醇、酚、醚相似，只是在母体名称中相应的“醇、酚、醚”字前面加一个“硫”字。例如：C2H5SH 乙硫醇,甲基丙基硫醚,-硫酚,2-巯基丙醇,二、硫醇和硫酚 1.物理性质 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，但由于分子间形成氢键的能力较相应的醇弱，所以沸点和在水中的溶解度较相应的醇小。2.化学反应(1)酸性 由于S原子的 3s、3p轨道能量高，杂化后的sp3轨道与H的1 S轨道能量相差较大，重叠程度差，SH键的离解能小于 OH，易断裂。,硫醇的酸性比水和醇强，不仅能与Na 反应，也能与 NaOH 反应，但比碳酸弱，不能与 NaHCO3反应。硫酚的酸性则比碳酸强，所以能与 NaHCO3反应。二者均能与重金属氧化物、重金属盐反应，生成不溶于水的盐。,汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含 SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解毒作用。,(2)氧化反应 硫醇比醇更容易氧化：,硫酚也可被弱氧化剂氧化成二硫化物，被强氧化剂氧化成磺酸。,硫醚也可被弱氧化剂氧化成高价含硫化合物。,亚砜 砜,二甲亚砜 DMSO,三、磺酸,1.物理性质,2.化学性质,（1）羟基的取代反应,（2）磺酸基的取代反应 制备酚,H取代磺酸基,四、磺胺类药物,磺胺：两性化合物,11-2 有机磷化合物 一、膦RPH2 1 伯膦R2PH 2 仲膦R3P 3 叔膦R4P+Cl-季鏻盐R4P+OH-季鏻碱 其结构和反应类似于胺类化合物。,磷酸,二、磷酸酯,单烷基磷酸酯,二烷基磷酸酯,三烷基磷酸酯,三、膦酸类,膦酸,次膦酸,四、膦酸酯,烷基膦酸酯,二烷基膦酸酯,烷基次膦酸酯,磷酸,本章小结,分类和命名,化学反应,硫醇和硫酚 酸性；氧化硫醚 碱性；氧化。,鉴别,硫醇和硫酚之间,