第10章羧酸和取代羧酸.ppt

第十章 羧 酸 和 取 代 羧 酸,环戊基乙酸,-萘乙酸,2-乙基-3-丁烯酸,3-苯基丙烯酸（肉桂酸）,(E)-2-丁烯酸（巴豆酸）,(1R,3R)-1,3-环己烷二羧酸,羧酸的结构,CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH,想一想,试比较各组羧酸酸性的强弱,FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH,CH3COOH CH3CH2COOH(CH3)2CHCOOH(CH3)3CCOOH,酮酸 醇酸 醇酸 羧酸,场效应(Field effect),pKa=6.07,pKa=5.69,氨苄青霉素（氨苄西林）,羧基中羟基的取代反应,生成酰卤,氯化亚砜（亚硫酰氯）,酰基,生成酸酐,酐键,酰化剂,生成酰胺,酰胺键,COONa,请指出氨苄青霉素中的酰胺键,想一想,RCOOH+HOHCR2 RCOOCHR2+H2O,酯化反应,酯键,实验说明：酰氧断键,实验事实：,酯化反应反应机理,烷氧断键,酯化反应速率：,空间位阻,(2)H的卤代反应,-,OH,NH3,CN,-,-羟基酸,-氨基酸,脱羧反应,+,脂肪族二元羧酸的脱水和脱羧反应,+,+,+,+,67个C,制备不饱和羧酸,Perkin反应,Knoevenagel反应,取代羧酸的命名,2-羟基丙酸（乳酸）,4-甲基-2-氯戊酸,（R）-苹果酸,2,3-二羟基丁二酸（酒石酸）,3-羧基-3-羟基戊二酸（柠檬酸）,-戊酮二酸,SN2机理,-卤代酸水解,构型翻转,邻基参预效应(Neighboring group participation),机理：,构型保持,实验事实,构型保持,产物重排,邻基参与发生的特点：,立体化学特征；,反应速率明显加快,醇酸的化学性质,-醇酸 交酯,-H2O,1.脱水反应,-醇酸,-不饱和酸,-H2O,-羟基戊酸,-戊内酯,2.氧化反应,-醇酸的分解反应,酮酸的化学性质,(1)-酮酸,脱羧：,氨基化：,(1)-酮酸,-酮酸的酮式分解,-酮酸的酸式分解,?,想一想,（浓）,体内：,醇酸和酮酸的体内化学过程,丙酮,酮体,-羟基丁酸、-丁酮酸和丙酮,三羧酸循环中醇酸和酮酸的反应,异柠檬酸,草酰琥珀酸,苹果酸,草酰乙酸,氨基酸(Amino acid),常见的-氨基酸：,甘氨酸,丙氨酸,苯丙氨酸,丝氨酸,半胱氨酸,谷氨酸,赖氨酸,氨基酸的酸碱两性和等电点,氨基酸的显色反应,+,+,+,+,RCHO,罗曼紫（蓝紫色）,茚三酮,