填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂标准文本.docx

ICS71.080CCSG18CISA标准TCISAXXX20XX填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂PDSdesulfurizationcatalystforpackeddesulfurizationtower20XX -XX-XX 实施202X-XX-XX发布中国钢铁工业协会发布T/CISAXXX20XX本文件按照GB/T1.12020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意木文件的某些内容可能涉及专利。木文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国钢铁工业协会提出并归口。本文件起草单位：吉林省宝利科贸有限公司、中国钢铁工业协会、中国炼焦行业协会、煤炭科学技术研究院有限公司、冶金工业信息标准研究院。本文件主要起草人：李宝利、赵亮、郑景须、石岩峰、曹红彬、赵奇、王晓远。填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂警示-使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全注意事项等。本标准适用于填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂，低、高硫化氢气体（半水煤气、各种合成气、城市煤气、天然气、石油伴生气及炼厂气或其他含硫气体等）和低粘度液体（粗苯、汽油、液态燃等）脱硫催化剂可参照使用。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6679固体化工产品采样通则GBfT6682分析实验室用水规格和试验方法GBfT8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T21524无机化工产品中粒度的测定筛分法GBT23771无机化工产品中堆积密度的测定GBfT23948无机化工产品中水不溶物测定通用方法GBZ259-2014硫化氢职业危害防护导则JJF1070定量包装商品净含量计量检验规则3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3. 1填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂PDSdesulfurizationcatalystforpackeddesulfurizationtower以双核酰普钻磺酸盐（PDS,DinuclearCobalt-PhthalocyanineSulfonate）为主要活性成分的湿法氧化法脱硫催化剂。3.2平衡催化活性Equilibriumcatalyticactivity催化活性是指脱硫脱氟剂对分子氧的络合活化能力和催化氧化含硫（氟）化合物的能力，其大小与反应前后体系中氧气的平衡分压的压差变化有关。平衡催化活性是指当体系中气体液面高度不再随时间变化而变化，达到了一种平衡的状态时，此时关于时间的催化活性。3.3活性钻activecoba11活性钻指填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂活性成分双核菁钻磺酸盐中与Itt菁环产生络合作用的钻原子。3.4最小硫容minimumvaIueofsuIfurcapacity在漏足脱硫要求的条件下，单位质量的脱硫剂所能吸收的硫的能力。4技术要求填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂中不应通过物理掺混方式加入对苯二酚、五氧化二机等危险化学品，其产品应符合表1的要求。表1技术指标指标名称指标优级品一等品合格品外观蓝黑或蓝紫色粉末粒度，m850堆密度，gcm3W0.8水不溶物（质量分数，%）<5.0<8.0<10平衡催化活性，min-'0.15>0.12>0.09活性钻含量（质量分数，%）4.00>3.70>3.50双核酥普钻磺酸盐含量（质量分数,）70.065.060.0最小硫容（无量纲）0.45试验方法除非有另外说明，在试验中使用的试剂不低于分析纯。所用水不低于GB/T6682中规定的三级水要求。5.1粒度测定采用机械法，按照GB/T21524的规定执行。5.2堆密度按照GB/T23771的规定执行。5. 3水不溶物测定采用玻璃砂地堪法，按GB/T23948中的规定进行。5.4平衡催化活性的测定按附录A规定进行。5. 5活性钻含量的测定按附录B规定进行。5.6 PDS含量的测定按附录C规定进行。5.7 最小硫容的测定按附录D规定进行。6检验规则6.1 产品按GBZT6679的规定取样，也可按商定方法取样。6.2 以每日连续生产的产品为一批。6.3 产品质量指标合格判断，按照GBZT8170-2008中的“修约值比较法”的规定执行。6.4 本文件技术要求表1全部项目均为出厂检验项目。出厂检验项目的结果不符合本文件规定的技术要求，允许重新对这批产品采样复验。复验结果即使只有一项指标不符合本文件技术要求，应取双倍量复检，若两次检验的不合格品总数超过规定，则整批产品判为不合格。7包装、运输、贮存和质量证明书7.1 本产品用有内衬塑料薄膜的聚丙烯编织袋或复合塑料袋包装。包装上应标产品名称、产品标准编号、供方名称、地址和净重等。7.2 运输中应防止曝晒、挤压、碰撞和雨淋。运输装卸时，必须轻拿轻放，以防包装损坏而影响质量。7.3 本产品在300以内性质稳定，650°C以上完全分解，应贮存于阴凉通风仓库内。7.4 每批出厂产品都应附有质量证明书。证明书内容应包括：产品名称、产品标准编号、供方名称、等级、批号、净重、出厂日期和本文件规定的各项检验结果。8安全注意事项8.1 填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂无腐蚀性，应远离火种、热源。应与氧化剂分开存放。8.2 发生火灾时可采用水喷雾灭火。8.3当皮肤或衣着沾染脱硫脱氟剂后，应脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水冲洗被沾染处。附录A（规范性）填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂平衡催化活性的测定A.1仪器和设备A.1.1电烘箱：温度可保持在105±2。A.1.2分析天平：精度为0.0001g。A.1.3磁力搅拌器，速度范围50r/min200rmin,搅拌子长度20mm30mm。A.2试剂和材料A.2.1硫化钠溶液（Na2S9H2O）,0.100molL.称取24.OgNa2S9H2O加适量水溶解，全部转移到100OmL容量瓶中稀释至标线，摇匀。A.2.2缓冲溶液。称取51.30g的NaH2PO4H2O,133.15g的Na2HPO4-12H2O于1L的烧杯中，用1000mL蒸储水溶解后，移到容积为IL的试剂瓶中备用，该缓冲溶液PH约为7。A.2.3样品储备溶液，1g/Lo称取0.1g（精确到0.001g）试样于50ml烧杯中，用适量的缓冲溶液（A.2.2）溶解，移入到IoomL容量瓶中，再用缓冲溶液（A.2.2）稀释至标线，摇匀。A.2.4样品溶液平行做两份试验。分别量取5mL样品储备溶液于50OmL容量瓶中，用缓冲溶液（A.2.2）稀释至标线，摇匀。A.3试验步骤图A.1填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂平衡催化活性测定装置示意图标引序号说明：1一一量气管；2一一铁架台；3止水夹；4三通阀；5一一恒压滴液漏斗；6圆底烧瓶；7一一磁力搅拌器；8.计时器。A.3.2移取5mL样品溶液（A23）注入圆底烧瓶（容量50mL）中，将搅拌转子加入到圆底烧瓶中，安装恒压滴液漏斗（容量25mL）后，再移取5mL硫化钠溶液（A21）注入漏斗中，装好仪器。A.3.3打开止水夹（图1,标号3）平衡气压后即液面几乎不发生变化后，关闭止水夹（图1,标号3）oA.3.4打开磁力搅拌器，打开恒压滴液漏斗（图A.1,标号5）的活塞。开始计时，记录液面平衡后平衡管内液体体积差值，计算体积并记录时间t。A.4试验数据处理平衡催化活性按式（A.1）计算。r_Vl-V2C_IOxt（A.1）式中：V,反应开始时的体积（在T,P时，应换成标准状态），单位为亳升（mL）；V2反应达到平衡气压后的体积（在T,P时，应换成标准状态），单位为亳升（mL）；t达到液面平衡时的反应时间，单位为分钟（min）；10反应体系中溶液的体积，单位为亳升（mL）O测定结果为平行测定的平均值，保留小数点后两位。附录B(规范性)填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂中活性钻含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法8.1 原理在盐酸和硝酸存在下加热分解双核取普钻磺酸盐，释放出被络合的钻离子，然后用等离子体原子发射光谱法检测钻原子激发或电离时发射的特征光谱。8.2 试剂和材料8.2.1 硝酸(pQ1.40gmL),优级纯。8.2.2 盐酸(pl.l9gmL),优级纯。8.2.3 硝酸溶液：1+9。8.2.4 盐酸溶液：1+1。8.2.5 钻校准储备液(LOOOmgZmL)<>称取0.7036g高纯三氧化钻，置于250mL烧杯中，加入15mL盐酸，盖上表面皿，加热煮沸至C2O3完全溶解后取下冷却，用水洗净表面皿，转入50OmL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。8.3 试验步骤8.3.1 试验条件电感耦合等离子发射光谱仪工作条件设置参考和Co元素推荐分析波长如表B.1所示。表B.1试验条件参数工作条件观测方式水平入射功率，W1150教气流量，mL/min0.5冷却气流量，LZmin14辅助气流量，LZmin0.5蟠动泵转速，r/min75短波积分时间，S15长波积分时间，S10推荐分析波长nm228.61,238.898.3.2 校准曲线分别移取OmL、0.1mL、0.2mL、0.3mL、0.4mL、0.5mL较准储备液(B.2.5)至6个100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，得到钻离子浓度为Ogg/mL、1g/mL2gmL>3g/mL、4g/mL、5gmL的较准溶液。按照仪器性能调节仪器至最佳工作参数，待仪器工作稳定后，依次测定钻离子浓度为0gmL>lg/mL、2gmL>3gmL>4pg/mL、5g/mL较准溶液的光谱强度。以校准溶液的质量浓度(以gmL计)为横坐标，以相应的光谱强度值为纵坐标，绘制校准曲线。校准曲线的质量浓度范围可根据测定实际需要进行调整。8.3.3 试样测定称取试样0.1g（精确至0.0001g）于IOomL烧杯中，用少量水润湿，加入15mL盐酸和5mL硝酸，盖上表面皿，加热至沸，保持微沸15min,稍微已开表面皿继续加热，使酸全部蒸发至近干涸，以赶尽硝酸，冷却后加入20mL盐酸溶液，加热溶解，冷却至室温后转移至IoOOmL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。按照校准曲线测定过程中仪器的条件（B.3.1）测定试样溶液的强度，在工作曲线中查出试样的溶液质量浓度（C。平行测定两次。8.4 试验结果的计算和表示试样中活性钻含量A以质量分数表示，按式（B.I）计算(B.I)式中:C1-C2- V m样品中钻的质量浓度,空白中钻的质量浓度,单位为微克每毫升（gmL）； 单位为微克每毫升（gmL）；(ci-C2)×V0%稀释试样体积，单位为亳升（mL）；称取试样质量，单位为微克（g）o结果为两次平行测定结果的算术平均值，保留小数点后两位。附录C（规范性）填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂中双核欲菁钻磺酸盐含量的测定C.1原理双核酸菁粘磺酸盐（PDS）水溶液为酰菁蓝色，溶液颜色的深浅随浓度的大小而变化，具有吸光能力，采用分光光度法，在特定吸收波长下测定焦炉脱硫脱氟剂中PDS质量分数。PDS在650690nm之间有一较强的吸收峰，其最大吸收波长为668nm。在氢氧化钠（06molL）溶液介质中PDS的可见光吸收较为明显，且这一碱性条件又与生产运行的脱硫液的碱度相吻合，因此选择氢氧化钠（C21）为介质，668nm为吸收波长来测定焦炉脱硫脱虱剂中PDS质量分数。如图C.1所示。图C.lPDS在0.6mol/L氢氧化钠溶液中可见光吸收C.2试剂和溶液C21氢氧化钠溶液（NaOH）,0.6mol/L。C.2.2校准储备液，0.1mg/mL。取LoOOgPDS优级品，以去离子水为溶剂，用索氏提取法提纯去除水不溶物，循环2h左右，溶液用玻璃砂漏斗过滤全通过即可。将滤液浓缩干燥得PDS校准样品。准确称取SlOOOg校准样品，置于250mL烧杯中，搅拌使之充分溶解，并移至IOoOmL容量瓶中，用蒸储水稀释至刻度，摇匀后即为填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂校准储备液。C.3校准曲线移取OmL,1mL、2mL、3mL、4mL、5mLPDS校准储备液（C.2.2）,分别置于6个50mL的容量瓶中。用氢氧化钠溶液（C.2.1）稀释至刻度，摇匀。配成浓度分别为0gmL2gmL.4gmL>6gmL>8gmL.10gmL的校准溶液。取1cm比色皿，以PDS浓度为0gmL溶液为参比，用分光光度计于波长668nm分别测得填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂校准溶液的吸光度，并绘制出校准曲线。C.4测定式样称取0.1g（精确至0.0001g）填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂样品两份，置于25OmL烧杯中，搅拌使之充分溶解，并移至100OmL容量瓶中，用蒸馆水稀释至刻度，摇匀。移取样品溶液2mL置于50mL容量瓶中，用NaOH溶液（C.2.1）稀释至标线。取1cm比色皿、波长668nm,以脱硫脱鼠剂浓度为Omg/L的溶液为参比，用分光光度计测得填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂样品的吸光度。根据测得的吸光度，由填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂校准曲线上查出样品中PDS的质量浓度，并根据试样质量和定容体积计算出样品中PDS的质量分数。平行测定两次。C.5试验结果计算PDS质量分数w,按公式（C.1）计算(C.1)p×VxnxlO_6W=式中：P试样溶液中PDS的质量浓度，单位为微克每亳升（gmL）；V试样体积，单位为亳升（mL）；n稀释倍数：m试样质量，单位为克（g）o测定结果为两次平行测定结果的算术平均值，保留小数点后两位。附录D（规范性）填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂最小硫容的测定D.1仪器和设备D.1.1分析天平：精度为0.0001goD.1.2质量流量计：可检测HzS。D.1.3气体钢瓶：空气、1%LS与空气混合气体警告-有毒，实验过程中，H2S的使用、处理按照GB/T4157的规定执行。人员防护按照GBZ/T259职业卫生标准规定执行。D.1.4JhS浓度传感器D.2试剂和材料D.2.1氢氧化钠溶液（NaOH）,0.6molL<,D.2.2硝酸银溶液（NaOH）,0.6molLt,D.2.3测定式样称取0.1g（精确至0.0001g）填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂样品两份，置于250mL烧杯中，搅拌使之充分溶解，并移至IooOmL容量瓶中，用蒸储水稀释至刻度，摇匀。移取样品溶液2mL置于50mL容量瓶中，用NaOH溶液（D.2.1）稀释至标线。D.3试验步骤安全提示：使用本标准的人员应具有实验室的实践经验，实验室应准备过滤式防毒面具和正压式空气呼吸器，置于方便取处。涉及到H2S气体的实验，实验人员应佩戴正压式空气呼吸器，若发生硫化氢泄漏，应立即关闭气源、打开门窗，迅速撤离至上风口、打围隔离，并按应急预案进行处理。向置于恒温水浴的脱硫反应器中加入已知D23溶液20mL,并向尾气处理瓶中加入已知浓度为0.6mol/L的硝酸银溶液150ml,检查气密性，向反应器中以一定流量通入空气气体。打开混合气体钢瓶，通过调整气体流量计控制好气体流速，当H2S浓度传感器有示数后，关闭混合气体钢瓶阀门，记录此时质量流量计示数流量L。打开空气钢瓶阀门对体系中尾气进行吹扫，避免有毒有害气体泄漏，至HzS浓度传感器无示数。标引序号说明：1空气钢瓶；2混合气体钢瓶；3质量流量计；4缓冲瓶；5恒温水槽6吸收瓶；7HzS浓度传感器；8一一氢氧化钠尾气处理瓶;9一一硝酸银尾气检测瓶。D.4试验结果计算填料式脱硫塔专用PDS脱硫催化剂最小硫容S,按公式（D.1）计算1.ojn×(D.1)式中：S脱硫催化剂硫容S,单位无量纲；V试样体积，单位为亳升（mL）；1.质量流量计示数流量，单位为立方厘米（cm3）测定结果为两次平行测定结果的算术平均值，保留小数点后两位。