煤制重质粗乙二醇组分含量测定 气相色谱法.docx

附录A煤制重质粗乙二醇组分含量测定气相色谱法A.1范围本部分规定了测定煤制重质粗乙二醇的组分含量测定气相色谱法的原理、试剂或材料、仪器设备、进样、试验步骤、试验数据处理、精密度。本部分适用于测定乙二醇含量不低于65%（质量分数）的煤质重质粗乙二醇样品。其中1,4-丁二醇、二乙二醇的检测限为0.0010%（质量分数）。A.2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T3723工业用化学产品采样安全通则GB/T6678化工产品采样总则GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T9722化学试剂气相色谱法通则A.3原理在规定的条件下，将适量试样注入配置氧火焰离子化检测器（FlD）的色谱仪。各组分在色谱柱上被有效分离，测量所有组分的峰面积，根据校正面积归一化法计算各组分的含量。A.4试剂或材料A.4.1载气氮气或氮气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥和净化。A.4.2燃烧气氧气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥和净化。A.4.3助燃气空气，无油，经硅胶及5A分子筛干燥和净化。A.4.4辅助气氮气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥和净化。A.4.5试剂A.4.5.1色谱级乙二醇，用于配制校准溶液的基液。将纯度不低于99.9%（质量分数）的乙二醇进行蒸谯提纯，收集中间30%的储分备用。该馆分按本部分规定条件分析，不应检出本部分所涉及的其他组分；否则，在进行校正因子测定和计算时应扣除本底。A.4.5.21,4-丁二醇、二乙二醉:用于配制1,4-丁二醇、二乙二醇的标准溶液。各试剂纯度应不低于99%（质量分数），否则配制标样时按各试剂实际纯度计算。A.5仪器设备A.5.1气相色谱仪配置氢火焰离子化检测器,对本部分所规定的最低测定浓度所产生的峰高应至少大于噪声的两倍，动态线性范围满足定量要求。A.5.2色谱柱推荐的色请柱及典型操作条件参见表A.L也可使用能满足分离要求的其他色谱柱和色谱条件。表A.1推荐的色谱柱典型操作条件色谱柱固定相6%氟丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷柱长/m60内径mm0.25液膜厚度/Pm1.4载气及流量/(mLmin)1.0(N2)柱温控制初温/初温保持时间min605升温速率/CCmin)终温/C终温保持时间min1523010汽化室温度/°C300检测器温度/°C300分流比50:1进样量/UL0.20.5A.5.3分析天平感量0.1mgOA.5.4进样装置IUL微量注射器或液体自动进样器。A.5.5记录装置电子积分仪或色谱工作站。A.6样品按GB/T3723>GB/T6678、GB/T6680的规定取样。A.7试验步骤按照仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。调节仪器至表A.1推荐的操作条件或能达到等同分离效果的其他适宜条件。待仪器稳定后即可开始测定。A.7.2校准溶液的配制用称量法配制含有色谱级乙二醇(A.4.5.1)、1,4-丁二醇(A.4.5.2)、二乙二醇(A.4.5.2)的校准溶液，各组分应准确称量至O.OOOlg,计算标样中各组分的配制浓度(3,),精确至0.OOO1%(质量分数)所配制的各组分浓度应与待测试样中的相近。A.7.3校正因子的测定在表1推荐的色谱条件下，取适量校准溶液(A.7.2)注入色谱仪，测量所有色谱峰面积，重复测定3次。典型的色谱图见下图。图A.1标样典型色谱图说明：1乙二醇；2一一1,2丁二醇：3一一二乙二醇；4三乙二醇。A.7.4试样的测定在表A.1推荐的色谱条件下，取适量待测试样注入色谱仪，测量各组分的色谱峰面积。组分峰统一用校正面积归一化法进行计算。A.8试验数据处理A.8.1乙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇校正因子的计算按式(2)计算各组分相对于乙二醇的校正因子(£):£二SiXAOAi×0(1)g校准溶液中组分i的含量（质量分数），%：O校准溶液中乙二醇的含量（质量分数），%；Ai校准溶液中组分i的色谱峰面积；Ao校准溶液中乙二醉的色谱峰面积。3次重®测定结果的相对标准偏差（RSD）应不大于5%,取3次的平均值作为校正因子，保留3位有效数字。A.8.2分析结果的计算乙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇的含量（3”，以（质量分数）表示，按式（3）计算：“=（2）式中：fi试样中组分i的校正因子；A试样中组分i的色谱峰面积；G水试样中的水分含量（质量分数），%。注：试样中若存在其他未知组分，其校正因子以LoO计。A.8.3分析结果的表述对于任一试样，各组分的含量以两次平行测定结果的算术平均值表示。按GB/T8170的规定进行修约，各组分计算结果表示到小数点后两位。A.9精密度A.9.1重复性在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值应不大于表A.2中的重复性（r）OA.9.2再现性在任意两个实验室，由不同操作者使用不同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立测试，获得的两个独立测试的结果绝对差值应不大于表A.2中的再现性（R）。表A.2重复性和再现性序号测试项目含量范围m重复性r再现性R1乙二醇（质量分数）/%77.0184.99r=0.0011m-0.0553R=0.03m+0.024721,4-丁二醇（质量分数）/%1.76-2.75r=0.0101m+0.0323R=0.0003m+0.06763二乙二醇（质量分数）/%0.0216.37r=0.0038m+0.0042R=0.47m+0.0040