高锰酸盐指数作业指导书.docx

高镒酸盐指数作业指导书(依据标准:GB/T11892-1989)1含义及有关质量或者排放标准1.1 高镒酸盐指数含义高锯酸盐指数是指在一定条件下，以高镒酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的毫克/升来表示。水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此条件下被氧化的有机物，均可消耗高锦酸钾。因此，高镒酸盐指数常被作为水体受还原性有机(和无机)物质污染程度的综合指标。1.2 高锌酸盐指数(CoDmn)的地表水1、污水排放标准2-3单位：mg/L分类质量或前澈柿JIIIIIIIVV地表水2461015污水2-3注：1-地表水环境质量标准(GB3838-2002)2-中华人民共和国污水综合排放标准(GB8978-1996)3-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997)2分析方法：酸性高锯酸钾氧化法(GBII892-89)2.1 主题内容与合用范围2.1.1 主题内容本标准规定了测定水中高锌酸盐指数的方法。2.1.2 合用范围本标准合用于饮用水、水源水和地面水的测定，测定范围为0.54.5mgL.对污染较重的水，可少取水样，经适当稀释后测定。本标准不合用于测定工业废水中有机物的负荷量，如需测定，可用重格酸钾法测定化学需氧量。样品中无机还原性物质如亚硝酸根、硫化物和亚铁离子等可被测定。氯离子浓度高于300mgLo采用在碱性介质中氧化的测定方法。2.2 原理样品中加入已知量的高锌酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30分钟，高锌酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草钠还原剩余的高锌酸钾，再用高锌酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高镒酸盐指数。2.3 试剂除另有明，均使用符合国家标准或者专业不许的分析纯试剂和蒸储水或者同等纯度的水，不得使用去离子水。2.3.1 不含还原性物质的水：将IL蒸储水置于全玻璃蒸偏器中。加入Ioml硫酸和少量高锌酸钾溶液蒸馈。弃去100ml初储液，余下偏出液贮于具玻璃塞的细口瓶中。2.3.2 硫酸：密度为1.84gmLo2.3.3 硫酸，1+3溶液：在不断搅拌下，将100mI硫酸慢慢加入到30Oml水中。趁热加入数滴高镒酸钾溶液直至溶液浮现粉红色。234氢氧化钠，500gL溶液：称取50g氢氧化钠溶于水并稀释至100mL2.3.5 草酸钠标准贮备液，浓度为O.WOOmol/L：称取0.6705g经120OC烘干2小时并放冷的草酸钠溶解水中，移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，置4oC保存。1.1.1 酸钠标准溶液，浓度为0.010Omol/L：吸取10.0Oml草酸钠贮备液于IoOml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。1.1.7 高镒酸钾标准贮备液，浓度为0.1molL:称取3.2g高锌酸钾溶解于水并稀释至1000mlo于9095。C水浴中加热此溶液两小时，冷却。存放两天后，倾出清液，贮于棕色瓶中。1.1.8 高锯酸钾标准溶液，浓度约为0.01molL:吸取100ml高锌酸钾准贮备液于100Oml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。此溶液在暗处可保存几个月，使用当天标定其浓度。2.4 仪器2.4.1 常用的实验室仪器和下列仪器。242水浴或者相当的加热装置：有足够的容积和功率。2.4.3 酸式滴定管，25mb（新的玻璃器InI必须用酸性高镭酸钾溶液清洗干净。2.5 样品的保存采样后要加入硫酸，使样品PHl-2并尽快分析。如保存时间超过6小时，则需置暗处，05OC下保存，不得超过2天。2.6 分析步骤2.6.1 吸取100。ml经充分摇动、混合均匀的样品(或者分取适量，用水稀释至100ml),置于25Oml锥形瓶中，加入5±0.5ml硫酸，用滴定管加入10.0Oml高锦酸钾溶液，摇匀。将锥形瓶置于沸水浴内30±2分钟(水浴沸腾，开始计时)。2.6.2取出后用滴定管加入10.0Oml草酸钠溶液至溶液变为无色。趁热用高锌酸钾溶液滴定至刚浮现粉红色，并保持30秒不退。记录消耗的高锌酸钾溶液体积。2.6.3空白试验：用IoOml水代替样品，按步骤2.6.1、2.6.2测定，记录下回滴的高镒酸钾溶液体积。注： 沸水浴的水面要高于锥形瓶内的液面。 样品量以加热氧化后残留的高镒酸钾为其加入量的1/21/3为宜。加热时，如溶液红色退去，说明高钵酸钾量不够，须重新取样，经稀释后测定。 滴定时温度如低于60。反应速度缓慢，因此应加热至80。C摆布。 沸水浴温度为98oCo如在高原地区，报出数据时，需注明水的沸点。2.7结果的表示高镒酸盐指数以每升样品消耗毫克氧数来表示，按式(1)计算。CODMn=(10+V1)10V2-10×C×8×1000100(1)式中：Vl一样品滴定时，消耗高锌酸钾溶液体积，ml；V2一标定时，所消耗高锦酸钾溶液体积，ml；C一草酸钠标准溶液，0.01OOmol/L。如样品经稀释后测定，按式(2)计算CODMnCCD+VJIO/V2(10Vo)1O2-10XfXCX8X1000VQ(2)式中：V。一空白试验时，消耗高锦钾溶液体积，ml；力一测定时，所取样品体积，ml；f稀释样品时，蒸馀水在100mI测定的体积内所占比例(例如：IOmI样品用水稀释至100ml,则f=100T0=(9)100附录A碱性高铳酸钾氧化法（GB11892-89）A1合用范围当样品中氯离子浓度高于300mgL时，则采用在碱性介质中，用高锅酸钾氧化样品中的某些有机物及无机还原性物质。A2分析步骤吸取Ioc）Ornl样品（或者适量，用水稀释至100ml）。置于25Oml锥形瓶中，加入0.5ml氢氧化钠溶液，摇匀。用滴定管加入10.0Oml高镒酸钾溶液，将锥形瓶置于沸水浴中30±2分钟（水浴沸腾，开始计时）。取出后，加入10±0.5ml硫酸，摇匀。以下步骤同2.6.2。A3分析结果表达同2.7o3容量滴定法操作规程容量分析操作中，滴定分析常用以测定常量和半微量组分，有时也可测定微量组分。滴定分析比较准确，通常于“等当点”（标准溶液与待测物的定量反应终点）确定之后，测定的相对误差为0.2%摆布。容量分析按反应的性质可分为酸碱滴定法、氧化还原滴定法、络合滴定法和沉淀滴定法等。这些方法各有特点。对同一待测物常可用不同方法测定。选择分析方法应考虑待测物的性质、含量、样品中其他组分的影响，以及对结果准确度的要求等诸多因素。3.1 容量分析应具备的条件3.1.1 定量地完成反应，没有副反应。3.1.2 迅速地完成反应。速度较慢的反应可效的方法（例如加热或者加催化剂等）提高反应速度。3.1.3 有可靠且简便的方法确定等当点，如选择合适的指示剂、氧化还原电位或者PH值等。3.1.4 共存物不干扰主反应，或者可用适当方法消除其干扰。3.2 滴定管的选择321根据滴定量的大小选择相应容积的滴定管以控制滴定误差。滴定量在10毫升以内时应选用10毫升微量滴定管；滴定量为1025毫升时，则应选用25毫升滴定管。不得使用大容量滴定管连续滴定多份试样，也不宜使容积小于滴定量的滴定管做多次充液滴定同一试样。3.2.1 根据所用滴定试剂（标准溶液）的性质选择滴定管，不得用酸式滴定管注加碱性标准溶液进行滴定。3.2.2 使用对光敏感和化学性质不稳定的滴定试剂（例如硝酸银与高镒酸钾标准溶液）时应选用棕色滴定管。3.3 滴定量的选择滴定操作完成时标准溶液的消耗时即为滴定量，通常容量分析的结果系由滴定量求得。滴定过程中指示剂产生颜色突变的转折点就是滴定终点。滴定终点与滴定反应的等当点不一定彻底相符，这是容量分析误差的主要来源之一。此外，A级滴定管读数误差为0.01毫升，其他不同等级滴定管的允差更大，面每次滴定过程中都要取两次读数，这将导致不小于±0.02毫升的误差。所以，为使测量的相对误差保持在0.1%以下，最好使滴定试剂的耗量不小于20毫升。通常选择的体积则为30毫升摆布。3.4 容量分析法的误差来源3.4.1 滴定终点与等当点不彻底符合所致的滴定误差3.4.1.1 滴定方法的内在缺陷，指示剂的变色点与等当点不全吻合，例如，指示剂在变色过程中消耗滴定试剂造成的误差。341.2滴定试剂或者待测物浓度太大或者太小，抑或者二者浓度不匹配，都能导致滴定误差。3.4.1.3滴定操作中的最后一滴溶液并非无限小，导致滴定不可能恰好在等当点结束。3.4.2滴定条件掌握不当所致的滴定误差3.4.2.1未能按要求在指定温度下进滴定。例如用草酸钠标定高锦酸钾应在70-80度的条件下进，滴定温度不当常引入明显的误差。1.1 .22未能正确掌握滴定速度。例如，标定高钵酸钾开始时应逐滴加入此溶液，并充分摇动使Mno4-颜色消失再加入一滴。当Mn2+生成时反应速度增大，则滴定速度也应适当提高。又如，碘量法滴定要求先快后慢且不宜激烈振摇，以减少碘的的挥发损失。3.423 未能控制合理的PH范围。例如，络合滴定法中由于络合剂EDTA在不同pH条件下可与不同金属离子螯合。当滴定反应未在指定的PH范围地蛇时，即可造成明显的滴定误差。3.424 滴定反应生成物干扰终点的判断。例如，沉淀滴定法中，由于待测物浓度偏高，生成大量沉淀而掩盖指示剂颜色的变化，有碍于敏锐的判断滴定终点。3.4.3 滴定管误差滴定管虽经分段校准，但在各小段内的容积并非绝对准确。3.4.4 操作者的习惯误差操作者个人习惯性误差常表现为取读数的视角偏差。读取滴定数据时两次读数误差或者可稍有抵消，而取样时的一次读数误差却难以弥补。操作者经验不足，不能正确而敏锐地辨识终点，或者由于患有色弱（轻度色觉障碍）而难以准确判断终点。