GB_T 6913-2023 锅炉用水和冷却水分析方法 磷酸盐的测定.docx

ICS71.040.40CCSG76GB中华人民共和家标准GBZT69132023代*GBT69132008锅炉用水和冷却水分析方法磷酸盐的测定Ana1.ysisofwaterusedinboi1.erandcoo1.ingsystem一Determinationofphosphate(ISO6878:2004,Waterqua1.ityDeterminationofphosporusAmmoniummo1.ybdateSpectrometricmethod,NEQ)202303-17发布2023-10-01实施国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会本文件按照GB,，T1.1-2020£标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则卜的规定起草.本文件代替GB/T69132008f锅炉用水和冷却水分析方法璘酸盐的测定，与GB/T6913-2008相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：更改了总无机磷酸盐含坡的测定方法（见4.2.2008年版的第4章）；一一增加了连续流动-铝酸铁分光光度法（见第5章）；-增加了送验报告（见笫6章）。本文件参考IsO6878:2031水质脩的测定铝酸馁分光光度法3起草，一致性程度为非等效、谛注意本文件的某线内容可能涉及专利.本文件的发布机构不承担识别专利的贵仔,本文件由中国石油和化学工业联合会提出.本文件H1.全国化学标准化技术委员会（SACzrC63）归口.本文件起草单位：南京御水科技有限公司、衡阳市建衙实业有限公司、深圳准诺检测有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司、SJ州市特种设笛检验中心、广东省特种设茶检测研究院佛山检测院、山东泰和水处理科技股份有限公司、河北纳泰化工有限公司、天津鲤鹏化工科技有限公司、浙江水知音检测布限公司、上海淼清水处理有限公司、中创新海（天津）认证服务布限公司、本京欣凯特生物科技发展有限公司.本文件主要起草人；陈伟.何宵峙、马海超、白荣、敬良侬郭少宏、姚Nh孟红伟、於也3芳、除双、？板、蒯J英、陈国松、徐川三本文件及其所代昔文件的历次版本发布情况为；一1986年首次发缶为GBJT6913.11986,GB"6913.21986,GB.T69133-1986：-2008年第一次修订时.整合为GB/T69132（X）8:本次为第二次修订.锅炉用水和冷却水分析方法磷酸盐的测定瞥告：本文件所使用的强酸或强碱具有题蚀性，使用时避免吸入或接触皮肤.激到身上时立即用大量水冲洗，严*时立即就医.1范困本文件描述了测定描炉用水和冷却水中正磷酸就'总无机璘酸玷、总璘酸盐含用的方法：记酸筷分光光度法和连续流动-稻酸能分光光度法.本文件适用于锅炉用水和冷却水中正磷酸盐、总无机瞬酸盐、总瞬酸盐含垃的测定.钢酸使分光光度法的测定范围为005ng/1.-50>g1.(以巴川-计)；连续流动-铝酸被分光光度法的测定他围为0.img1.50mg1.以PO,3计兀2规范住引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.我中，注口期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件:不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用丁本文件.GB"66822008分析实验空用水煨格和试验方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义，4铝啜住分光光度法4.1正理酸盐含量的测定411方法提要在酸性介质和狒盐存在下，正磷酸盐与钳酸钺溶液反应生成谊色的俺铝杂多酸，用抗坏血酸将其还原成磷的蓝.于710nm波长处用分光光度法测定。反应式为r12(NH2%MoO4+H2PO4-÷24H+KSbOC1Os1.PMo200-+24NH=+12OCM(iHPMo1.1.Ot.-H1R).10Mo(),Mo1.O;41.2试剂或材料除非另有规定.仅使用分析纯及以上试剂.4.1.2.I水：GRT66822008,三级，4.1.2.2抗坏血酸溶液：100&，1.E存于株色瓶中,于4C下保存.仃效期Hd.4.123铝酸筱溶液：26g/1.称取13g铝酸饭和0.35g酒石酸锈钾（KSboCIH1O612H2O）.溶于200m1.水中,加入230111.硫酸溶液（】+】），混匀,冷却后用水桶木至500m1.摇匀.贮存干棕色瓶中,有效期2个月。4.1.2.4耀酸盐标准贮备溶液（以PO13一计）：500mg,11.称取0.7165g预先在10<rC105.C干燥至恒量的磷酸二级钾,精确至0.2mg.溶于约500m1.水中后转移至100O111.容量瓶中，用水稀择至刻至摇匀。4.1.2.5磷酸盐标准溶液（以PO,3-计）：20mg/1.“移取20.00m1.磷酸盐标准贮备溶液丁500m1.容肽瓶中，用水稀降至刻度摇匀。此溶液物出见配.41.3仪。务分光光度计：配有厚度为ICm的吸收池.41.4tiMM41.4i½mM>将现场采集的水样，经中速泄纸过滤后收集至洁净干燥的玻璃瓶内待后续分析。试验过程中应注感的事项按附录A进行操作,试样中共存离子的T扰判断及消除见附录B41.42分别移取0.00m1.（空白）、0.50m1.、1.00m1.、2.00m1.、3.00m1.、4.00m1.、5.00m1.、6.0On1.唠液盐标准溶液干8个50m1.容量杭中,用水稀择至的IOm1.对应的PO1.上质量分别为0ug、10吨、20陪40忸60阁、80恪100阁、120g.依次加入2.0m1.钳酸钺溶液、1.om1.抗坏血酸溶液，川水稀择至刻度，拙匀，于室温下放置10min,使用分光光度计在710nm波长处，用1Cm吸收池，以空白为参比测砧吸光度，以测得的吸光度为纵坐标，对应的PoaS-质G（Ug）为横坐标，绘制校准曲然并计算回归方程。4.1.43雕参照表1移取适量体积的试样（4.1.4.1）于50m1.容量瓶中,加水至约40m1.。加入20m1.钥酸筱溶液、1.om1.抗环肌酸溶液，用水稀择至刻度，摇匀,于室温卜放置】Omin。使用分光光度计在71Onm波长处，用1an吸收池，以空白为参比测IIi吸光度。«1试样移取体率对财！道样中正焦酸曲（以R计）含最P杨取试标的体根V11!.0<P5.012<V105.0<j>1.0.06<,1210.(Kp,20.03<V6注：对Ie酸曲Aj1.t（以附,-计）人r20限/1.的试样.带邦后进行测定.4.1.5正磷酸盐（以POI3-计）含量P1.以质量浓度表示，依位为亮克库升（mg1.）.按式（D计算:式中：m从校准曲线(4.1.4,2)上查得或回归方程计算出的PO,3-的质量，单位为微克(I*g);V移取试样的体积，单位为毫升(m1.)。计算结果表示到小数点后两位。41.6允许差取平行冽定结果的林术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应符合表2的要求。表2正磷酸盐测定允许差正缝械盐(以POj计)含敏Di111.允许差111.0<p15.0W(UQ5.<Kp1.10.00.50P>10.01.004.2总无机快酸盐含量的测定4.2.1方法提要在酸性介质中，将聚储酸盐水解成正磷酸盐，在饰盐存在下，正磷酸盐与铝酸搐反应生成黄色的残钮杂名酸，用抗坏血酸将其还原成磷钿盎，于71。nm波长处用分光光度法测定，4.2.2试剂或材料4.2.2.1 硅酸溶液：1+3。4.2.12氮氧化钠溶液：80二1.4.22.3具他试剂：1.三4.1.2.4.2.3仪器设备分光光度计：配有犀度为1Cm的吸收池.4.2.4试验步骤参照表1移取适量体枳的试样(4.1.4.D至100m1.锥形机中.加水至约40m1.。加入嫉酸溶液调节至pH<1.置于电炉上保持微沸约30min.定期补水使溶液体枳保持在25m1.-30m1.,冷却后，用氮氧化钠溶液调节PH至310,转移至SoB1.容城瓶中.加入2Om1.铝酸嵌溶液、1.0三1.抗坏血酸溶液，用水稀择至刻度,摇匀，室部下放置10nin.使用分光光度计在71Onm波长处,H1.1.cm吸收池,以空白为参比测量吸光度。4.2.5结果计算总无机除酸盐(以也3-计)含砸：以质瑾浓度表示，单位为老克每升(哂儿)，按式(2)计算：式中：m从校准曲线(4.1.4.2)上查得或回打方程计算出的POj-的质fft.单位为微克(Ug>:V移取试样的体枳,单位为亳升(m1.).计算结果表示到小数点后两位。4.2 6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应符合表3的襄求。表3总无机磴酸Sk测定允许差总无机猿峻部(以PiV计)含StpzMgZ1.允许差”:北(Kp1.£5.Q0.105.0<pt10.00.SOa>10.0W1.OO4.3 总瑙酸盐含量的测定4.3.1 方法提要在酸性介质中，用过硫酸钾作分解剂，将嫩瞬酸盐和有机磷转化为止磷酸盐,在梯盐存在下，正瞬酸盐与铝酸被反应生成黄色的磷相杂多酸，用抗坏血酸将其还原成磷钳蓝.于710nm波长处用分光光度法测定。432试剂或材料4.3.2.1酸酸溶液：1+35。43.2.2氯氧化钠溶液：«0g/1.4.3.2.3过破酸抑溶液：40g,1.贮存于株色瓶中，彳效期Md.4.&2.4其他试剂：同4.1.2。43.3仪器设备分光光度计：泥芍厚度为Icm的吸牧池.4.3.4试验步再参照表1移取道削体枳的试样(4.1.4.D于100m1.锥形精中，加水至约,10m1.,加入1.0m1.硫酸溶液.5.0m1.过硫酸钾溶液,置于电炉上保持做沸约30nun进行消解.煮沸时,定期补水使溶液体枳保持在25m1.-30m1.,冷却后，用双我化钠溶液将PH调节至310,转移至50m1.容量瓶中，加入2.0m1.钥雌溶液、1.Om1.抗坏血酸溶液,用水稀择至刻度，摇匀，于室温卜放置IOmin.使用分光光度计在710nm波长处.用1Cm吸收池,以空白为参比测盘吸光度.注：也做物“其他消解方式，例如母波消解等，43.5结果计算4.3.5.1 总璘酸盐(以Po.3-计)含量PS以质址浓发表示,单位为毫克每升(mg1.).按式(3)计算：PT式中：m从校准曲线（4.1.4.2）上代得或回妇方程计算出的POJ-的顺J&,轨位为微克（Ug）:V移取试样的体租,单位为电升（m1.）.计算结果表示到小数点后两位，4.3.5.2 有机硝酸抗（以POj-计）含量PX以质量浓度表示，单位为忘克每升（mg1.）,按式（力计算：P4=p3-pz式中：Pa总用酸盐（以PO,'-计）含的.单位为考克铎升（mg'1.）:p2总无机磷酸盅（以PO,，it）W.域位为毫克怔升（mgIJ.计苑结果表示到小散点后两位。4.3.6允许差收平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的葩对差值应符合表，1的要求.表4总限强盐测定允许差总班酸秋（以POJ-计）含Jftpiig1.允许箜11j1.(Kp35.00.105.0<p,10.00.50Pa>!0.01.005连续流动-铝酸铉分光光度法5.1 方法提要试样和试剂组合包中的试剂在蛹动泵的驱动下在密闭的管路中连绘流动.经过混匀、拽温加热、版外消解、显色反应、脱气M,进入流通式光度检酒器自动读取吸光度，W可测得总帽含S1.将试剂组合包中的过液酸钾溶液用水代普，关闭城外消解器的光源，进行吸光度的测定，即可测得总无机璘酸盐的含ft.将试剂如合包中的过硫酸粉溶液用水代替,关闭紫外消解器的光源和紫外消解密前的恒Ji加热零.即可测得正磷酸J的含量.5.2 试剂或材料5.2.1 硫酸,5.2.2 十二烷理硫酸Ifi（SDS）.5.2.3 过碱酸抑溶液：12g1.St取200m1.硫酸加入到约800m1.水中,加入12g过玳酸钾.溶解并冷却至室温，加水稀择至11.混匀,此溶液贮存于除色瓶,有效期7d.5.2.4 4钳酸快溶液：4.8g，1.*取40m1.硫酸加入到约800m1.水中.冷却后.加入4.8g铝酸俵,加入0.19gSDS,加水稀粒至11.温匀，此溶液在4C下保存，有效期1个月，5.2.5酒石酸镯钾溶液：3号1.贮存于标色玻璃瓶中.于4C下保存，有效期2个月.5.2.6抗坏血酸溶液：18g，1.，称取18g抗M；I1.1.酸溶尸80。m1.水中，加入0.1OgSDS,加水稀环至11.,并混匀，盛于踪色具塞玻璃灰中.此溶液在4C下保存，有效期7d.5.2.7 十二烷基麻酸钠溶液：0.1s,11.于4C下保存，有效期7d.5.2.8 硝酸超标准贮备溶液（以KF-计）:500mg/1.同4.1.2.4.5.2.9 磷酸盐标准溶液（以PoJ-计）：50mg1.移取25m1.磷酸盐标准的备溶液于250m1.容瓶中,用水桶择至麦般，摇匀。连续流动分析仪：示意图见图I,用彳f包含过硫酸钾溶液、铝酸筷溶液、酒石酸悌钾溶液、抗坏血酸溶液、十二烷花硫酸钠溶液的试剂俎合包，其系统性能按附录C的规定迸行检食，S1建罐流动分析仪示图5.4OtMi“1<umc按照仪器使用说明书调试仪器至取佳使用条件。开机后，先用水代侨试剂，检自整个分析流路的密闭性及液体流动的顺物性。待基线稳定后（约20min）.系统开始进试剂加合包，待基线再次检定后，按5.4.35.44进行总硝酸越的测定,正磷酸盐的测定时，以水代替过始酸钾溶液，将总磷酸君的分析模块关闭水解加热和紫外消解功能迸行测定。总无机磷酸盐测定时，以水代替过货酸钾溶液，将总磷酸盐的分析模块关闭常外消解功能进行测定，a4.29mtMW分别移取0.00m1.（空白）、0.50m1.1.OOm1.>2,00m1.>3.00m1.、4.00m1.,5100m1.、6.00m1.、7.00m1.陵酸盐标准溶液于9个50m1.容埴腌中，对应的PO,3一的质埴浓度分别为0.00mg/1.,0.5Omg,1、1.00mg/1.2.00mg/1.%3.00mg/1.4.00mg/1.>5.0OmW1.、6.00mg/1.和7.00j11g1.向样品杯中加入适fit（大于仪器吸液量）璃酸盐标准系列溶液.由进样器按程序依次取样、测定.以测得的信号值为纵坐标.对应的PO,”的质量浓度（mg1.）为横坐标,绘制校准曲线.&44雌按照与绘制校准加戌相同的条件，以窗白为参比时试样（11.1D进行测定。若试样中磷酸盐含M超出校准曲线范用,则应输释后测定.注I使眄流动分析仪测於时，所需试雨1合包中的溶液种类及溶液浓度、试i强白流星和流逑、校址曲线群S会因仪器的型号不同而有差异，使用者根据仪器型号选择最佳测试条件.asAM计算磷酸盐（以POj-计含mP以质Ift浓度表示，单位为京克每升（mg1.）,按式（5）进行计算：P=POf式中：po从校准曲线4.3）上查得或回归方程计蚌出的正曲酸然、总无机璘酸盐或总瞬酸盐的质量浓度（以PO,&计），单位为家克每升（mg/1.）：f稀择倍数.计算结果表示到小数点后两位。5.6允忤差取平行测定结果的兑术平均值为测定结果平行测定结果的绝对基值应符合表5的要求.«5*ma½允许装瞬取盐（以P0/-计）含货.mg/1.允许差ng/1.<Kp5.00.105.(KPSiO.00.50p>10.0W1.Oo6试”报告试验报告应包括下列内容：a）水样木身必要的详细说明：b）本文件的编号：0测定所使用的方法：d）分析结果：0测定过程中存在的任何异常情况；0试验口期、试验报告出具H期、实验室名称和½.附录A（4婕性）试!皿程中应注意的E1.A.1水样的过境水样采集后应在4h内过泄，过渡时间不应超过10min，若水样温度低于空温，应放芮,至空温后再过i½.过泄时应弃去最初的10ni1.谑液.A2所有玻信器皿使用而，应使用盐酸溶液（1+4）或硝酸溶液（1+4）浸池12h以上，再用水彻底清洗干净,定期使用乳敏化钠溶液（80g1.）洗涤吸收池或收泅器，再用水沏底清洗干净，以去除附蓿在玻璃仪器上的有色络合物沉积。AJ吸收池的校正幽前，应对吸收池进行校正,以消除不同吸收池之间的差异.A.4制合的分解在大业行机物桢存在的情况下，使用过破酸钾分解效果差，应使用硝酸和高氯酸分解行机物,操作如下：准确移取一定体积的试样，加入2m1.砧酸、1m1.高氯酸于可询电炉上加热至不出褐色蒸气且出现白色晶体,冷却后加水做热,直到荻得澄清透明的溶液.用氢氧化钠溶液（80g1.）调节PH至79.AS梯的保存为确保水样不发生变化，取样后最好立即进行测定。若不能立即迸行测定，则应用硫酸调节至PH小于2,用坡病机于4C下保存.附录B共存M子的干扰判断及耦除8.1 硅M滋硅酸盐质Ii1.浓度小于5mgI.不产生干扰.更高浓度的硅酸拉会引起吸光度的增加，30min的反应时间后获得的不同浓度的硅酸盐时应的磷酸盐的浓度见表B.I。«B1由子时分析结果的最响总位为亳克每升硅酸盐版量浓懂(以Si计)对应的璘酸At的质量浓憧(CU1.O.3-计)100.015250.046500.0778.2 充化物硫化物质St浓度小于2mg1.不产生干扰.更高浓度的硫化物可通过酸化水样.通入氯气降低成化物浓慢。8.3 *1tW就化物喷量浓度小于70mg.'1.不产生干扰。8.4 过渡M8.4.1 铁禹子的存在影响颜色深度.可通过做颜色空白试验消除干扰.快禹子质Jft浓度小于10mg1.时产生的影响小于538.4.2 铜离子质量浓度小于Ic1.mg/1.不产生干扰，时于更制浓度的闹肉子可通过做颜色空白试脸消除干扰.8.5 MA盐度变化时颜色深度产生的影响可忽略。b.6亚硝酸盐质讹浓度超过3.29mg,1.时，会引起褪色。过境的氨城酸能够有效地消除亚砧酸盐，I(M)mg疑硝酸能帽处理32.9mg/1.的亚硝酸盐“A7W91.tt化学需氧附(COD)小于200mg/1.不产生干扰,当水样CoD大于200mg/1.时，可通过桶择水样或参考A.4消除干扰.附录C规范性）连续流动分析仪系统性靛检查C.I试剂或材料C1.I瞬酸盐标准溶液：50mg.'1.,W5.2.9.C.1.2强磷酸钠标准贮爵溶液：500hr/1.（以P（V计儿称取1.1738十水合供磷酸剂,溶解于适地水中.转移至100om1.容衣瓶中.用水桶科至刻度.猫匀.于4匕下保存.有效期3个月.C.1.3焦磷酸钠标准溶液：2.50rn&'1.（以PO,汁）.移取10.00m1.焦璘酸钠标准贮备溶液置于100m1.容尿瓶中.用水桶印至刻度,摇匀.移取5.OOm1.上述溶液置HoOm1.咨里就中,用水稀择至刻度.猫匀.此溶液现用现配.C.1.45-磷酸此哆?标准Ir备溶海500mg,'1.（WPO43-计晨称取0.2791g5候酸瞰哆除溶饼于JfiWt水中,朴移至200m1.容量粮中，用水稀林鱼刻度，摇匀,贮存于棕色玻璃瓶。于4C下保存，有效期3个月.C.I.55-磷酸毗哆腔标准溶液：2.50m&1.（以PO,）计）.移取10.OOm1.5璜酸哦哆解标掂贮备溶液WJ100m1.容It瓶中,用水稀坪鱼刻度，蝴匀。移取5,0。m1.上述溶液IsH"00m1.容附版中，用水稀稀至刻度.猫匀.此溶液现用现配.C.2性能检查用焦薛酸钠标准溶液验证方法的水解效率.用5-礴酸哦哆修标准溶液验证方法的消解效率.一股2周检一次.平行测定焦磷酸辅标准溶液（浦定正磷酸盐或总无机磷酸盐时）或5-磷酸瞰些醒标准溶液（测定总殓酸盐时）及崎酸故标准溶液，按式（C1.）计算水解或消解效率R.R应大厂9只.0CI）P.式中Ip:焦俺酸钠标准溶液成5-璘酸叱峰每标在溶液测得的正瞌酸秋的含城，单位为意克林升（mg儿）；PS一一瞬酸盐标准溶液测得的正瞬酸盐的含Jf1.单位为麦克每升（mg1.）.注：对丁总璘分析模块,当有证标准IWi的测定结果低:其不确定毓HJNIM进,加的资是必要的。IO