气质联用应用中遇到的问题及离子碎片解释.docx

二育艮反的手没有MT（个乂“）提高灵依境可以考虑的手段U在全扫描中,提到光电倍墙慵成者电子倍埔柴电压是一种立杆见影的手段,极双可以到500V左右或甘史高.不过,空以牺牲H描范田作为代价.2 .必用选和离子模式<SIM>.这个就不用多说了.3 .梁用不分流或若加压不分流的选样模式.加压不分流的柱头压耍年过摸索,不是越向IS好，4。提高离化滋的灯趁电能也对提网灵敏度有所帮助“5 .保特一个好的调协状态,对极双检测.F动调协似乎是应当聚川的.6 .仪三j要“干冲：这个是最整本的条件.源册或者老化不好有污染.进样口材泞Ifrff硅烷化不好都对灵敏度有很大影响.7,进样技术也是一个要注点的问国,欢迎补充.以下是引用cation2M.i-1.2.214:00:01）的T提瑞典化源的灯纹电泡也时提，&灭被仪“所用助，*达W常助不大!！行的畲更怕稳.一这个确实阳助不大.但是有的时帔信味比足3：I.词用下发射电能就有可僮达到%I甚至5：1.这个调整不一定指憎大.另外.诚如a便IW零所吉，仪?S淤数的第壑部门个最佳优，这是需要不断摸索的.关键足徒第有个良好的Tunc.否则,虽然峋应值提跖了.（H是味出也随之提描,信嗓比并未得到改善.因此.目的站提高估啖比.仅供参考.要有一个良好的在空收.提岛平均自由科.可以ifi当槌淘IhEsIwM值.双少仪器味带素加.增加灯空电流是以牺柱灯型的寿命为代价的,而n效JK不明显，慎玳！增加EM电压，可以获如淘点S.'N.对于老仪辖要主通EM的#命。对于不同m，Z可以适当动调够旗谓的参数,以获得岛的小碎片或不大碎片的叉施收.M果我要使川新把J-HP-5MS作分析.分析之前我应该对柱子作些什么处理？老化之曲.先在常温下遇我气1S3O分怦.老化多长时何,不是死定的,你可以通过旗设图上的杂质峰未判断圆化程度，淡侪况是大崂斌的碎片通出，井M时间逐渐降低，以终泪失，空气峰妫终啊.老化时间长些,空气峰就公降低,再者，你也可以通过色谱BIM纹是否平稳划断老化好坏！我的HP-SMS般老化24小时.老化温收般采取印序升温100.升温速率8nin.一直到200250.可以在502»X或30(»慢,升温速率可用5僮.在280度保持一下.循环几次.然后在70度通饮气过夜.HP-SMS新柱老化时间不必要太K.1 .也来款住已经径过老化了，2 .老化时间太长，可能做收谱公仃很多柱流光悴片,I小时可以小。关于柱子失的问我的色谱柱在200度老化的时帔，出现了207的好,这表明柱子在流失，这是否胧F正菰情况,如果呈挎老化，电否可以消失惚？我的柱子先前进入了一些世突物质，这是否导救了这种情况的发生或？诩各位指校,谢谢！打外.芍我采用8州1、仃的时帙.柱子的总流玳增大片么I可*?关于NXsaVCr我不太了解工作过程，请大家用/H忙，谢谢！207是H极性柱子能失的特征碎片.柱雄失是不可靖犯得，总公存在.柱子受伤渔夫分潴大.所以滋笑的小行多少才是美fit.可以在行柱71好的时候做的玷果.用温时的基线行多少.然府在和同样条件下现在的挺线进行比较.进S；是会坏柱子的！不过只限于进样口附近的一段，可以把这段柱子领栉(垃多几十公分1.关于gassaver,在使用气相色卷时，尤其足加充柱时,气路的说IK通常较大，我们通常在不做样时,采M节气徵式,但是对于GC-MS其流量本来小小,可以不用.或存才要用,则可把流量降的更岐,其实也没有多大必要.柱子隹化在于去掉住咀面腔的东西，桥在广电化后应该流失很少业找平桧，名柱f再进行老化后流失金城少战线峰低，如柱流失比较大魅fiR升高大，那柱的寿命快到了gasMncr”的功他主要是在调S1.SP1.IUSP1.itkSS同的流S1.和花柱能建设耗磨太大的IM1.像”相舁於泞柱潴StcpIiiAPh1.kn即的我曲流玳那才可伯婚2ver“以调解注射彼的i般拓加.例如设:代以I:I(X)iStrsp1.it注射,如果注射彼不假劲u*save厂把流速洌至正常.町有多少我论自优中”叩Iit1.si阳流出浪皆绰啊!？gassawr1.c3tx>n巷师所说是进样后保证样品经过分海完全进入色滑柱，这时采用SaSSaYa功徙可以足你的分流放空的我气的流域降任.即帘强气.一般只要2分钟左右就可以了.不要太长的时间,这样达不到节省然气的目的“老化柱子的时候,火出行个何遁小明白人假设我老化柱子的时候,不络柱子与质谱的一端断开,会出现什么情况呢？在f里的股东西会污柒黑子海吗？MASS在没有运行样品的时候,各电压都已颔上了吗?如果我将方法的初始涉收设为300收.保持段时间(这可不可以相当于老化？).这时,柱了里的些肘东西被袋气带出柱子进入阳f源,这个时候是不是没仃电子的发击(70电子伏特的健¾.柱子中的脏东西是以中性气体分子的形式被带圭，不会进人到四极钎中吧？搞不明白了！不断开驻东西肯定就进旗诺了.Mass在真空没独好之前是不会加电的.你在老化柱子时,真空是不般开启的？城东西葩大部分会被N仝带走.如果没开，毓时及腰I另外，在右战气的情况下，善极性柱f在300度件Br-定时向是不会在太大影响的.但是，任何柱子都足疗寿命的,你老把它放在iiii酱，它伶定会短命的，老化柱广安视柱广的情况而定,柱予比较干冲.没必赎老化太长的时间.假设我老化柱子的时帙.不将柱子与旗逸的一端断开.公出现什么情况呢？柱子里的脏东西会污染肉子薄吗？+如果你的柱子脏,足会/T一定污炎的.一般不建议这么做，如果已经i1.则首先将炉M降F%.琳续抽其空,乐曲不要去做调协和进样.MASS在没方运行样品的时候,各电压瓶1.1.”加上了吗？+皎来讲,加热睛电压是已处加上了的.EM电IE娈在RUN或调谐足才加，如果我将方法的初始淞度设为3«0慢,保持一段时间（这可不可以相当丁老化？）.这时柱子里的一些脱东西被坎气帝出柱子迸入海子漫，这个时候是不是没有电子的强击70电子伏特的能用）.柱子中的脏京西足以中性气体分子的形火被的走，不会送入到四极杆中旭，Hi+EM电/卡加（只要去做调格和进样）.会被带走.需要时间.处近,灯建新了.谛教引起原因是什么,谢谢“1.烁味足K材.赤命到了富然要抵！2.Ss1.ven1.IkIayA定f''!3gy真空度彳珊也.与婚绦求出遇大（比皎不可能.除作使用者去捌俵）还有可能是溶剂冲®i/灯蛭！灯豌电液、或空、溶剂,另外还有炊常在而温（大于150懂时美真空泵.供餐号.2楼说的隙因很具需，灯统烧断的位置有2种1.灯纹与两个引脚的钟接点.寿命到了.潘个引起.灯纥般tit.2灯纹正中央.电流太大，IftaI放空气9CCMS艮*附下降最近碰到一个问理,一口没有相通，我的GCMS作柞时一次比一次灵顺12怔,川叁等物帧网节灵地度时离了低fit和构测电&娈不断词孤才能保持足够的同政度.但奇怪的是加果关次机.不用动任何使件.灵敏度就乂上来.心行不把离子能St和检*1电MM调低.然后作一个样又要不断谓高这两个警散？昨天没办法把预四极和高于薄部洗了，不知道会不会行效果.另外用Hi谓的4.16.18*32检测也没发现气浜，比2度见东也正常.不知各位有何先见，？什么牌子的m“如果你不进样，每隔Ui调协一次，EMV的变化如何呢？你指的真空运前极或空呢还是通过IX空枇在察的收送礼&?我如你首先变件除GC的影响，火H州卜柱子，堵1.谱，等到忝统已定E.再做好隔2小时的连续调为.观察旗睛的变化,然后再判断.行砧好新力行行双仃潮尔.你去Ki渤JnMz做啥？16.14是可以在但.4H、加去的渊32.2KU而2X迅IW然岌破大的京西反而涮拉.2,你都打线M陡束西港K流？Sfi1.W成份有哪些？是萃取彼的株丛吗，3 .四棹柱本?IbH莱敏度拉不上其度阳僚.不要去助它.英比那（W柬国也不是俄快用者可以前意柝下来的.更不要去洗它!！4 .要想却道？1油罐底正的或空度Jti好加装IWiongaugeIONGA1.GE世叫做我中规,它是显示痍诣腔体丸室的.还有个叫做fc1.incpre”UrcUR极人空）.它是。小前现纪犷依汝泉或加轮泵之间的真空度.匕JId健反映真实的质谱真空度,你说的真空或可施是前极改空吧（好馆软件上开不到颈清真空?我女足先号说一句，ImEnFy应该是电子轰击的能量，经典的帧请图足用79.6V的能MJi而所制的，我仃点不明白，为什么你在调协时【onEnc里y公变化,你做的是什么调悔,我用的是Agiknt的MS做调协时IonEne哨足不会改变的.除非川F动调协.1. 阳口奇怪！在IUnemaVS畤帜.unene3是不畲改燮.除非你自行更改.因Unene出的大小在阈隙M在一定公彩的效度.2. quudrpokmassUnn1.yzCr的功用优有如GC中的分析管柱.它新由不同的拙瞄叨车.R不同TTIrt的碎片通退而抵遑俏NI1.S.在曲定的拓率的就道某加鼠收的碎片通道（南然要号电WZ的比例.犬它的日5碑片减3fftquad1.ux匕所以/quadrp加的阵f1.W.（HJBK的果偎儿话.以火的耨电减足你的置济列曾出现所Ii1.T的”以蜂X典亶叫鬼评片遢比锐速常!.也就是如同GC解折其上出Si的不明peaktt,ffK酒W上出现一些维法新体的碎片,即使你打入了一恸1.I知的椽型物.出来的KSJW也是耻成一刚携法Wff.所以我改QUadn）Pok情不慎双疆增度就W1.!3. 操作我滞傲以人的息讲就足注入广也,例澧收的棣品.递一U想留利在:孚校常学生硼网始接牌置储Oi时老师的笫-句警步的：!因a那禽使你的m;Man对mr4生污染,不管你是侥用qu"drNe攻是scc（or郡一棣！4. 般在正淋状/卜m®、ana1.,zCrJiiitt就山卿。臭的情形.至少月:改多年以来我没嵇湖an纲反感该个电下你的qgdn3e是不足典的IW0如果答案肖花.那秋要楼对下世傲啬的澧度足不是行周相!？另外,VoyagCr现济悔的硬依我不熟.我不知道你的qtiadmpote是不是可以由使用力拆下来用砂纸打磨消洗,但是要是我用的IIgikn1.MS出琅道他出!即.我曾登4ft雄传工程他来做.那啜西是是整台倭器的心嫉.Smncncrgy不是反aSqudrupok的Ct浮租朦.似是kmenergy竹步球撞军彼碎片的太小.也就是Sft他和我濡的餐破度是行网保！6.宾潘俄密照售廉品的注入,越来越不霰泣的状i我成期,95是3S2水分的W1.保,由於然片中含水份避虑.T+一计的序制水分的素殖.抽41pump缘法很快的把水烟Si出.所以就磔生上述状况.滥你隹号一下.ante.是我瘠锚/.Ag1.Iem的电子重击能仪的参数叫班E1.iEngw.afi.1.ent的村级ma4没行ff1.四级杯.所以没行你所说的InnEgcry这个答数.另外我问了Finnigan的人,他说可以不用【onguaa现察质出我空,他们把这叫做模拟在空.不过我从字面上理斛，这还不是IX正的侦瑞出空，要不然叫叫楔拟成空呢？HSt柱流失的主夫及肆片以下是引用SM2003.9.142;:00的发言，柱能失物的主要质常碎片？污染列表离7(m)化合物可徙来源18.28,32,44成14.16H2O.N2.O2.CO2或NQ残留的空气、水、漏气、密封网脱气31',r清洗溶剂43.58丙胴清诜溶剂78笨清洗溶剂91.92甲未清洗溶剂105.106二甲笨清洗溶剂151,153MW击洗溶剂69前级设油版PFTBA成统笊油蒸汽或校正阀M气73,147.207.221,281.二甲紫硅乳烷隔空或拄流失295.355,42977.W.I15J41.16X.扩放泉油及相关阳子rsiffi170.262.354,446149埔里剂（藻二甲酸命类）高租下我宜密时oa抠环何隔M4禹子峪类指收、打板泉油31.51.69.100.119.131.169.181.214219.261.376.4I4,426.464.5O2.576,614PFTBA和“关离f家之）,一高手补充.DB-5(HP-S)MS杆用见的碎片(柱流失)有那蛙?诂勒教MfZ73.96J31I47.I9I.I33.2O7,2S1.355.常用GfI1.IffttMiSE-3073>147,167、207.221、267、281、327、355.415、429,503SE-54R147,156.207,221,253、281327、355.405、429DBS73,147.156.191、207、253、28k327、331、405、443OV-I73、147.191、207、221、253.281、4K355、415.S29、503OV-IO1.73、147,163.I9k207.22k28k325、355、415.429、5030V-I773、147、197.221、253,2Sk327、355OV-22573、135、156,197、253、269.313,327、M3、403、405、417FFAP57、3、97.123、173、191.207、219、240、264、2S9s305、PEG131.133.147.)61.163.191,195.205.207.221.281.355HI惭程序辰谕M折程序Vi析未知择的原肃图，大致按以下程序避行.()解析分了离IX(I)标出各稣的负荷比数,尤耳注意岛项荷比区的修.(2)识别分干阳f稣.苜先在高质荷比区In定分f黑子",判断该假定分子禹子”与相铝碎片阳子峰关系是否合理.然后判断其是否符合鼠律，若：名均相符,可认为是分子必子峥,(3)分析同位束”族的相对像收比及杵与岬间的Dm侑.判断化合物是否含有C1.,Bi.S.Si0元素及F.P,J等无同位素的元素.(4)推导分子式,计算不电和分，由分辨不诂仪测得的M分分子笊攻由同位素稣畿的相对强度计算分子式，若二方均玳以实现时，姬由分子岗子峰丢失的洋片及主要麻片肉子推力，或。其它方法配合“(5)由分子府予峙的相对,星度了解分了玷构的信息.分了离广峰的相对强度由分子的结构所决定,结构稳定性大.相对强度就大.对于分子条的200的化令物,若分子离子峰为延稣或强经.谓图中静用腐子较少、表明核化合物是高稳定性分子，可能为力统或我环化介的.例如益分干圉子峰m128为塔峰，瑟帆分子圉子峰mz208也是基峥.分子附了蜂1.或不出现.化合物可徒为多支琏姓类，醉类.酸类净.(二)、解析碎片的于(I)由持怔态子峰及丢失的中性碎片了帧可能的结构信息.若原卷图中出现系列CnH2n+1.峰，姬化合物可能含长极烧格，若出现或就分出现m/z77.66.65.51.40.39需弱的碎片离广奸.我明化合物含有笨坛.若m/z91或105为茶峥或城峰我明化合物备份节暴或不甲嵌延.若质谓图中夔峰或强嶂出现在质荷比的中部,而其它碎片离f峥少.则化合物可能由两部分结构坡柳定,其何由容易断裂的落桃相连.(2)综合分析以上孙利的全部信息,结合分子式及不恺和度，提出化合物的可能结构，(3)分析所推寻的可旋结构的裂蟀机理.希共是否与境滞留相符.施定其结构,并进一步解秣旗Ut或与标曲语图比较.或与乂它曲IHNMR、13CNMR.1R)配合,确证结构.处近由于实验室装修，仪净被指舛一边/已绘盯一个多月77为了保注温度，淞度/厉向一I1.aI开行空渥和除湿机/仅处仪戕将会受到依样的犬他伤害眼/加JK再后用时嗟读特刈注意城”时期眼/1.管柱拆下俊沟端加出(我是拢东都不豺的,以接放防潮箱).2 .rep1.um出口，卬IiUCy叩I"出口,?!招倭入口端，注射11出口全翻要用日寒封拗来.3 .注射“换新的MiPu1.m彼策索.5 .?在入口荆好好f.打剧出源抽纸至少10分簿fW阳JW彼好暹至少岫奴IO分建.排持内前我空.里我不要汽里!！W(H><'fi附梭筏整值系统需4多久的阳才畲H彼正常.肮行地倒步W!6 .倭雅的以履件路可以充涌级依彼阐愕法基冈,可以针而多久作双光.川便孤漏然.*；如差不当的时候.再打BJWIWJF1.M充.7 .也源钻施要按下来.但傲器本身的各讯架速为梁拨下来的1.要？S心金厩部分乳化.&祭偶倭器用布攻图露袋之版的束西JK起来防灰眼.9 .如果是ECD伯测!ft.出口端也娈封起来.NPD的Mad要拆卜却封放在防潮箱中.以便就是存放地贴的除温.除滁救和不好.刷横出路板喊可傥R完优!！空调可以不要!！除湿才是(R玷1.DB-5(HP-5)MS柱常见的碎片(柱流失)有那些？m/z73,96,133,147,191,133,207,281,355.柱内径为25的时候，正常放在0.8到1.5为好吧，分流比20到50对色质联用来说，载气流量的大小除了要考虑柱线速度外，主要是看质谱抽真空的效率能否匹配。FID,MSD为通常叫做非选择性检测器。G质谱解析程序解析未知样的质谱图，大致按以卜程序进行。(一)解析分子离子区(1)标出各峰的质荷比数，尤其注意高质荷比区的峰。(2)识别分子离子峰。苜先在高质荷比区假定分子离子峰，判断该假定分子离子峰与相邻碎片离子峰关系是否合理.，然后判断其是否符合氮律。若二者均相符，可认为是分子离子峰。(3)分析同位素峰簇的相对强度比及峰与峰间的Dm值，判断化合物是否含有C1.、Br.S、Si等元素及F、P、I等无同位素的元素。(4)推导分子式，计算不饱和度。由高分辨质谱仪测得的精确分子量或由同位素峰簇的相对强度计和分子式。若二者均难以实现时，则由分子离子峰丢失的碎片及主要碎片离子推导，或与其它方法配合。(5)由分子离子峰的相对强度了解分子结构的信息。分子离子峰的相对强度由分子的结构所决定，结构稳定性大，相对强度就大。对于分子量约200的化合物，若分子离子峰为基峰或强蜂，谱图中碎片离子较少、表明该化合物是高稳定性分子，可能为芳燃或稠环化合物。例如：蔡分子离子峰m/z128为基峰，懑酿分子离子峰m/z208也是基峰。分子离子峰弱或不出现，化合物可能为多支链烧类、醇类、酸类等。(二)、解析碎片离子(1)由特征离子峰及丢失的中性碎片了解可能的结构信息。若质谱图中出现系列CnH2n+1.峰，则化合物可能含长链烷基。若出现或部分出现mz77,66,65,51,40,39等弱的碎片离子蜂，表明化合物含有苯基。若mz91或105为基峰或强峰，表明化合物含有羊基或苯甲酰基。若质谱图中基峰或强峰出现在质荷比的中部，而其它碎片离子峰少，则化合物可能由两部分结构较稳定，其间由容易断裂的弱键相连。(2)综合分析以上得到的全部信息，结合分子式及不饱和度，提出化合物的可能结构。(3)分析所推导的可能结构的裂解机理，看其是否与质谱图相符，确定其结构，并进一步解释质谱，或与标准谱图比较，或与其它谱(IHNMR、13CNMR、IR)配合,确证结构。Introduction1Thisdocumentdescribesana1.ytica1.qua1.itycontro1.(AQC)requirementstosupporttheva1.idityofdatausedforcheckingcomp1.iancewithmaximumresidue1.imits(MR1.s),tosupportenforcementactions,ortoassessconsumerexposuretopesticides.Theobjectivesare(i)ioensurethatfa1.sepositivesorfa1.senegativesarenotreported,(ii)toensurethatacceptab1.eaccuracy(bias)andprecisionareachievedand(iii)toachieveharmonisationofcost-effectiveAQCintheEU.Whereoptionsareprovided,achievementofhigheraccuracyandprecisionwi1.1.genera1.1.yrequireapp1.icationofthemorestringentrequirements.2Theseguide1.inessupersededocument7826V197,a1.sopub1.ishedasAnnexIIofCommissionRecommendation1999/333/EC(Officia1.Journa1.1.128,p.25,21May1999)andasAnnexIIofEFTARecommendationNo.153/99/KO1.(Officia1.Journa1.1.74,p.21,2Ju1.y1999).3Theg1.ossarj,(Appendix1)shou1.dbeconsu1.tedforexp1.anationoftermsusedinthetext.Confirmationofresu1.tsPrincip1.esofconfirmation64Negativeresu1.tscanbeconsideredconfirmediftherecoveryand1.C1.measurementforthebatchareacceptab1.e(paragraphs58and39).Negativeresu1.tsforrepresentedana1.ytesaresupportedon1.yindirect1.ybytherecoveryand1.C1.dataforrepresentativeana1.ytesandmustbeinterpretedwithcaution.65 Positiveresu1.tsrequireadditiona1.confirmationtothatgiveninparagraph64.Inadditiontothegenera1.requirementsofparagraphs66-72,confirmationofpositiveresu1.tsforrepresentedana1.ytes(i.e.thosewithnoconcurrentca1.ibrationandrecovery)mustbesupportedbytheappropriateconcurrentca1.ibrationandrecoveydeterminations.Additiona1.confinnationrequirementsfora1.1.positiveresu1.ts,especia1.1.yforthosec1.oseto1.ODs,mustbedecidedonacase-by-casebasis.However,wherereasonab1.edoubtremains,furtherconfirmationmustbesought.66 Potentia1.1.yvio1.ativeresiduesmustbeidentifiedbythe1.eastequivoca1.technique,orcombinationoftechniques,avai1.ab1.eandmustbequantitative1.yconfirmedbyana1.ysisofat1.eastoneadditiona1.testportion.Differentcombinationsofextraction,c1.ean-up,derivatisation,separation,anddetectiontechniquesmaya1.sobeusedtosupportconfirmation.67 Ifdetectorsof1.imitedspecificityareemp1.oyed.GCor1.Cwithasecondchromatographicco1.umnofdifferentpo1.arityprovideson1.yIimiiedconfirmatoryevidence.1.imitationsinthequa1.ityofIheconfirmationprovidedshou1.dbeacknow1.edgedinthereportingofresu1.ts.Such1.imitationsmaybeacceptab1.eforfrequentresidues,especia1.1.yifsomeresu1.tsarea1.soconfirmedbyamorespecifictechnique,butthegenera1.useofamorespecifictechniqueisadvisab1.e.Confirmationbymassspectrometry(MS)68 Referencespectrafortheana1.yteshou1.dbegeneratedusingtheinstrumentsandtechniquesemp1.oyedforana1.ysisofhesamp1.es.Ifmajordifferencesareevidentbetweenapub1.ishedspectumandthatgeneratedwithinthe1.aboratory,the1.attermustbeshowntobeva1.id.Toavoiddistortionofionratios,thequantityofana1.ytemustnotover1.oadthedetector.69 Diagnosticionchromatogramsshou1.dhavepeaks(minimum3datapoints,minimumS/N3:1,seeg1.ossary,SN)ofsimi1.arretentiontime,peakshapeandresponseratiotothoseobtainedfromaca1.ibrationstandardana1.ysedinthesamebatch.WhereChromaiogramsofunre1.atedionsshowpeakswithasimi1.arretentiontimeandshape,orwhereunre1.atedionchromatogramsarenotavai1.ab1.e(e.g.withSIM),additiona1.confirmationmayberequired.Whereanionchromatogramshowsevidenceofsignificantchromatographicinterference,itmustnotbere1.iedupontoquantifyoridentifyresidues.70 Carefu1.subtractionofbackgroundspectraisrequiredtoensureIhaitheresu1.tantspectrumofthechromatographicpeakisrepresentative.Whereionsunre1.atedtotheana1.yteinapeak-averaged"fu1.1.-scan"spectrum(i.e.fromm/z50to50massunitsgreaterthanthe"mo1.ecu1.arion")donotexceedaquarterofbasepeakintensityinEIspectra,orone-tenthfora1.1.otherionisationmethods,thespectrummaybeacceptedassufficientevidenceofidentity.WhereIinre1.aiedionsexceedthese1.imits,andtheyderivefromchromatographica1.Iyover1.appingspecies,additiona1.evidenceshou1.dbesought.WithEI,theabsenceofunre1.atedionscanbeusedtosupportidentificationiftheana1.ytespectrumisverysimp1.e.Intensityratiosforprincipa1.ionsshou1.dbewithin70-130%ofthoseobtainedfromthestandard.Whereanion-chromatogramshowssignificantchromatographicinterference,itshou1.dnotbeusedtodetermineanintensityratio.Themostabundantionthatshowsnoevidenceofchromatographicinterference,andthebestsigna1.-to-noiseratio,shou1.dnorma1.1.ybeusedforquantification.71 EI-MSorMSMS,performedwithacquisitionofspectra,mayprovidegoodevidenceofidentityandquantityinmanycases.Massspectraproducedbyotherprocesses(e.g.CI,API)canbetoosimp1.eforconfirmationofidentityandfrihersupportingevidencemayberequired.Iftheisotoperatiooftheion(三),orthechromatographicprofi1.eofisomersoftheana1.yte,ishigh1.ycharacteristicitmayprovidesufficientevidence.Otherwise,theevidencemaybesoughtusing:(i)adifferentchromatographicseparationsystem:(ii)adifferentionisationtechnique;(iii)MS/MS;(iv)niedium/highreso1.utionMS;or(v)a1.teringfragmentationbychangingthe"conevo1.tage"in1.C-MS.Theionsse1.ectedforniedium/highreso1.utionMSorMS/MSshou1.dbecharacteristicoftheana1.yte,notcommontomanyorganiccompounds.72 Wheretheincreasedsensitivityobtainedbyscanninga1.imitedmassrangeorbySIMisessentia1.,theminimumrequirementisfordatafromtwoionsofnz>200;orthreeionsof11z>100.intensityratiosobtainedfromthemorecharacteristicisotopicionsmaybeofparticu1.aruti1.ity.Additiona1.supportingevidence(seeparagraph71)Sh1.1.1.(JbProVidAIwtcreIheSCfc4urenn(sCanftoIbe1»C1.气路污染顾名思义，大概指从我气钢瓶到铜管线进入气相这一段的污染。污染物会随我气进入气相，造成鬼峰，基线漂移以及流失增加等现象，严重影响机器的使用“I污染源我遇到质的气路污染源有四个1）捡漏时在减压阀和气路上刷肥皂水.在漏气的情况下或者重新连接气路时，污染物会侵入气路。（实际上，我捡漏时用的是洗手液，这个更可怕！）2）载气快用光时，气瓶里的杂质会随压力降低挥发出来，造成污染。这类污染有几个特点:有正构烷烽出的鬼峰：18、28、32碎片的量明显增加（不是漏气造成的，因为般情况下漏气时28：32约为4份比1份，我气快用光时，28：32没有这样的特定比例，只是比正常情况下高出很多）.根据各个厂家载气质量的不同，五个9的交气一般在减压阀总阀指针小于3个千帕时就应该注意这个问题了。再干净的气，也不能用到小于0.5个千帕。（这个也是本人的教训3）为防止漏气，在减压阀上缠生料带。生.料带这东西，闻闻就有一股味道,这个能不污染吗？1）这是我见过最稀奇的：个全新的吸附井,接到气路上就有污染,拆下来就好。干脆扔掉不用了。2现象所有的污染都会出鬼峰，我们来解择下鬼峰的成因：气路被污染后，污染物随载气源源不断的进入气相。在机器准备运行时，气化室的温度较高-般200220摄氏度），OVEN的温度较低（般4080摄氏度）。污染物不会在气化室件留，直接进入并冷却在柱前端。开始程序升温后，污染物的组分会在特定温度下挥发，经过毛细柱进入质谱。所以，气路污染的鬼峰有以卜3个特点：a保留时间固定（都冷却在柱前端很小一段）b鬼峰的大小与时间密切相关。（时间越长，我气带来的污染物越多）C在程序升温时，发峰大约出在100200摄氏度之间。（200度都不能挥发的物质，我气很难在气路中把它带走）所以，在发现鬼峰后，间隔不同时间空进样，如果发现鬼峰保留时间固定，并且狈峰的大小和间隔的时间正相关，就应该怀疑是气路污染了。（进样口污染和气路污染现彖很相似，要区分这两者可就麻烦喽，需要结合仪落出问超前的具体使用情况而定。比如最近有没有进过很脏的样品：有没有动过气路等等：或者先清洗进样口，如果情况不能改善，气路污染的可能性就比较大实践中，我发现，在正常使用机器的情况下突然出现污染，问题十有八九在气路上。）3消除污染的方法首先，耍找出污染源“其次，不要以为替换抻被污染的部分就万事大吉了。污染象癌细胞一样会随教气扩散的，所以要更换整个气路（包括减压阀）！4被污染气路的清洗铜管线的清洗（独门秘笈呀）：利用虹吸的原理清洗。步骤如下：a取大烧杯一只装2/3杯纯水，将管线一头没入水中，一人拿住（在2楼），另一人顺楼梯将管线另一头引到楼下。b楼卜的用嘴嗫（一两下就行了，剩卜的就罪地球引力了）二.c水快吸光时，楼下的堵住，楼上的把水到光，换无水乙酹2/3杯，楼下的松手。d用无水乙醉洗完，将气路接到干净气瓶上（高纯氮气活者二氧化碳就行了）吹1020分钟,减压阀的清洗：减压阀可不能洗谏！如果污染不严重，