环境监测知识点.docx
第一章绪论一、名词解释1.环境监测:就是测定各种代表环境质量标志数据、确定环境质量(或污染程度)及其变化趋势的过程。2 .环境优先污染物:确定一个筛选原则,对众多有毒污染物进行分级排队,从中筛选出潜在危害性大、在环境中出现频率高的污染物作为监测和控制对象。这一筛选过程就是数学上的优先过程,经过优先选择的污染物称为环境优先污染物,简称为优先污染物。3 .环境标准:国家为保护人群健康和维持生态平衡,在综合分析自然环境特征的基础上,根据国家的环境政策和法规、环境污染物的控制技术水平、经济条件和社会要求,规定环境中污染物的允许含量和污染源排放污染物的数量和浓度等的技术规范。4 .环境优先监测:对环境优先污染物进行的监测称为环境优先监测。三、问答题1 .环境监测的目的和内容是什么?答:环境监测是环境保护的"眼睛",其目的是为了客观、全面、及时、准确地反映环境质量现状及发展趋势,为环境管理、环境规划、环境科学研究提供依据。从环境监测的对象考虑,环境监测内容可分为水和污水监测、大气和废气监测、噪声监测、土壤监测、固体废弃物监测、生物监测、生态监测、物理污染监测等。2 .环境监测方案的内容是什么?答:监测方案是一项监测任务的总体构思和设计,制定监测方案取决于监测的目的,首先必须进行实地污染调查,然后在调查研究的基础上确定监测对象、监测项目,设计监测网点,合理安排采样时间和采样频率,选定采样方法和分析测定技术,提出监测报告要求,制订质量保证措施和方案的实施计划等。3 .根据环境污染的特点说明对近代环境监测提出哪些要求?答:环境监测是为了环境保护、评价环境质量,制定环境管理、规划措施,为建立各项环境保护法规、法令、条例提供资料、信息依据。为确保监测结果准确可靠、正确判断并能科学反映实际,环境监测要满足以下要求:代表性、完整性、可比性、准确性、精密性。4 .环境监测和环境分析有何区别?答:环境分析的主要对象是人类因生产活动而排放于环境中的各种污染物质,包括大气、水体、土壤和生物中的各种污染物质。分析既可以在现场直接进行,环境分析,往往只能分析测定局部的、短时间的,单个的污染物质。环境监测就是测定各种代表环境质量标志数据、确定环境质量(或污染程度)及其变化趋势的过程。环境监测的内容要比环境分析广泛得多,既包含化学物质的污染,也包含各种物理因素如噪声、振动、热能、辐射和放射性等污染;既包含直接污染,也包含间接污染。由此可见,环境分析与环境监测是两个既有密切联系又互相区别的重要概念。环境分析是环境科学的重要先驱之一,环境监测是在环境分析的基础上发展起来的。环境监测比环境分析包括的范围更广泛,更深刻。5 .为什么分光光度法在目前环境监测中还是较常用的方法?它有何特点?答:分光光度法包括红外吸收、可见和紫外吸收分光光度等方法。红外吸收光谱法也称为红外分光光度法,红外吸收光谱最突出的特点是高度的特征性,除光学异构体外,每种化合物都有自己的红外吸收光谱,因此,它是有机物、聚合物和结构复杂的天然或合成产物定性鉴定和测定分子结构的最有用的方法之一。在生物化学中红外吸收光谱法还可用于快速鉴定细菌,甚至可对细胞和活体组织的结构进行研究。红外光谱对于固态、液态和气态样品均可测定,且分析速度快,样品用量少,分析时不破坏样品,由于这些优点,红外光谱已成为常规的分析仪器。红外分光光度法用于环境监测中的微量污染物的定量分析,由于其具有强选择性,因此,有时不作分离或稍作分离就可对待测组分进行定量测定。这一技术的经常应用在大气中工业排放污染物(如CO、302、NOX,有机物等)的测定。紫外一可见分光光度法可测定多种无机和有机污染物质,分光光度计结构简单、价格低廉、易于操作,因此易于推广应用,现已广泛用于大气、水体、土壤及生物污染物的监测分析,是环境监测最常用的重要方法之一。6 .简述我国环境标准体系构成。答:我国的环境标准由2级6类组成。所谓2级,是指我国环境标准分为国家级和地方级2级;所谓6类,是指环境质量标准、污染物排放标准、环境基础标准、环境方法标准、环境标准物质标准和环保仪器及设备标准等6类。环境基础标准、环境方法标准、环境标准物质标准只有国家级标准,并且尽量与国际接轨。7 .国家标准和地方标准的关系是什么?答:环境基础标准、环境方法标准、环境标准物质标准只有国家级标准。国家标准适应全国范围,地方标准参照国家标准制定,以起到对国家标准的补充、完善和具体化的作用,地方标准应严于国家标准。8 .制订环保标准的原则是什么?是否标准越严越好?答:环境标准是国家为保护人群健康和维持生态平衡,在综合分析自然环境特征的基础上,根据国家的环境政策和法规、环境污染物的控制技术水平、经济条件和社会要求,规定环境中污染物的允许含量和污染源排放污染物的数量和浓度等的技术规范。环境标准是政策、法规的具体体现。制定的严格程度要看当前控制技术水平、经济条件和社会要求实际情况,并非越严越好。第二章一、名词解释1 .可疑数据:可能会歪曲试验结果,但尚未经检验断定其是离群数据的测量数据,2 .空白试验:又叫空白测定,是指用蒸储水代替样品而所加试剂和操作步骤与试验完全相同的测定。3 .精密度:是指在一特定条件下,重复分析同一样品所得测定值的一致程度,由分析的随机误差决定。4 .误差:由于被测量的数据形式通常不能以有限位数表示,同时由于认识能力不足和科学技术水平的限制等多种因素的影响,使得测量值(X)与真值(Xi)不完全一致,这种不一致在数值上的表现即为误差。5 .平行性:系指同一实验室中,当分析人员、分析设备和分析时间都相同时,用同一分析方法对同一样品进行的双份或多份平行样品测定结果之间的符合程度。6灵敏度:分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度,它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述,因此常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。7 .偏差:个别测量值(Xi)与多次测量均值(X)之偏离叫偏差。8 .准确度:是指在特定条件下获得的分析结果与真值之间的符合程度。9 .再现性:系指在不同实验室(分析人员、分析设备甚至分析时间都不相同),用同一分析方法对同一样品进行多次测定结果之间的符合程度。10 .标准分析方法:又称分析方法标准,是由权威机构对某分析项目所作的统的操作技术规定,是按照规定的程序和格式编写的文件,I1.比较实验:应用具有可比性的不同分析方法,对同一样品进行分析,将所得测定值互相比较,根据其符合程度来估计测定的准确度。12 .离群数据:与正常数据不是来自同一分布总体、明显歪曲试验结果的测量数据,称为离群数据。13 .灵敏度:分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度,它可以用仪的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述,因此常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。14 .双样图:如果各实验室间不存在系统误差,则代表各实验室测定值的点应随机地分布在四个象限中,并大致构成一个以()y为中心的圆,形成双样图。15 .方法运用范围:是指某一特定方法检测下限至检测上限之间的浓度范困。16 .校准曲线:是用于描述待测物质的测量值与相应的测量仪器的响应量之间的定量关系的曲线。17 .测定限:分为测定下限和测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或量,测定上限是指在限定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量。19 .粗差:过失误差又称粗差。这类误差明显地歪曲测量结果,无规律可循,是在测量过程中犯了不应有的错误而造成的。20 .质量控制图:主要是反映分析质量的稳定性情况,以便及时发现某些偶然的异常现象,随时采取相应的校正措施。21 .标准物质:国际标准化组织(IS。)将标准物质(ReferenCeMaterial,RM)定义为这种物质具有一种或数种已被充分确定的性质,这些性质可以用作校准仪器或验证测量方法。22 .真值:在某一状态F,某量的效应体现出客观值或实际值称为真值()Xi23 .随机误差:又称偶然误差,是由测量过程中多种无法控制的因素一一随机因素的共同作用产生的,随机误差的特点是具有随机性,即误差忽大忽小、忽正忽负,且具对称。24 .系统误差:又称偏倚,指测量值的总体均值与真值之间的差别,是由测量系统中某些恒定因素造成的。25 .协作实验:各实验室可应用权威部门制备和分发的标准物质或标准合成样品进行对照分析,即在进行环境样品分析的同时,平行地对它们进行分析,并将分析结果与已知值对照,以控制分析结果的准确度。26 .重复性:系指在同一实验室内,当分析人员、分析设备和分析时间中至少有一项不相同时,用同一分析方法对同一样品进行的两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。27 .环境质量图:用不同的符号、线条或颜色来表示各种环境要素的质量或各种环境单元的综合质量的分布特征和变化规律的图。三、问答题1 .为什么在环境监测中要开展质量保证工作?它包括哪些内容?答:(1)提高监测分析质量,保证数据准确可靠且具有可比性;(2)避免出现调查资料互相矛盾、数据不能利用的现象,将由于仪器故障及各种干扰影响导致数据的损失降至最低限度,避免造成环境监测过程中的人力、物力和财力的浪费;(3)保证监测系统具备法律上的意义,避免由错误的监测数据导致环境保护而策的失误;(4)环境监测是项高度综合性的复杂任务,它所涉及的工作对象是十分复杂的环境系统,所涉及的学科门类较多,通过质量控制和质量保证使之协调致;(5)一个实验室或一个国家是否开展质量保证活动是表征该实验室或国家环境监测水平的重要标志。环境监测中的质量保证工作主要包括:a、制定合埋的监测计划;b、根据需要和可能、经济成本和效益,确定对监测数据的质量要求;c、规定相应的监测和校准、试剂和标准物质的认证及选择、分析测量方法、质量控制程序、数据的记录、数据处理、编制报告、技术培训和技术考核、实验室的清洁和安全等;d、编写有关的文件、标准、规范、指南、手册等。2 .质量控制可以分为哪两个部分?各有何目的?答:实验室内部质量控制是实验室自我控制质量的常规程序,以便及时发现问题,采取相应校正措施。内容包括空白试验、校准曲线核查、仪器设备的定期标定、平行样分析、加标样分析、密码样品分析和编制质量控制图等。实验室外部质量控制:一般由常规监测之外的有经验人员来执行,以便对数据质量进行独立的评价。常用的方法有分析测量系统的现场评价和分析标准样品进行实验室间的评价。目的是协助各实验室发现问题,提高监测分析质量。3 .为什么在环境监测中必须采用国家规定的标准方法?并严格按规范操作?答:编制和推行标准分析方法的目的是为了保证分析结果的重复性、再现性和准确性,不但要求同一实验室的分析人员分析同一样品的结果要一致,而且要求不同实验室的分析人员分析同一样品的结果也要一致。4 .标准物质具有哪些特点?用途是什么?答:特点:(I)标准物质的基体组成与被测样品的组成越接近越好,这样可以消除方法基体效应引入的系统误差;(2)标准物质的准确度应比被测样品预期达到的准确度高310倍;(3)分析方法的精密度是被测样品浓度的函数,所以要选择浓度水平适当的标准物质:(4)取样量不得小于标准物质证书中规定的最小取样量。用途:(1)评价监测分析方法的准确度和精密度,研究和验证标准方法,发展新的监测方法(2)校正并标定监测分析仪器,发展新的监测技术;(3)在协作实验中用于评价实验室的管理效能和监测人员的技术水平,从而加强实验室提供准确、可靠数据的能力:(4)把标准物质当作工作标准和监控标准使用:(5)通过标准物质的准确度传递系统和追溯系统,可以实现国际同行间、国内同行间以及实验室间数据的可比性和时间上的一致性:(6)作为相对真值,标准物质可以用作环境监测的技术仲裁依据:(7)以一级标准物质作为真值,控制二级标准物质和质量控制样品的制备和定值,也可以为新类型的标准物质的研制与生产提供保证。5 .何谓准确度?何谓精密度?怎样表示?它们在监测质量管理中有何作用?答:准确度是指在特定条件下获得的分析结果与真值之间的符合程度。准确度由分析的随机误差和系统误差决定,它能反映分析结果的可靠性。准确度用绝对误差或相对误差表示,绝对误差=x-xi,相对误差精密度是指在一特定条件下,重复分析同一样品所得测定值的一致程度,由分析的随机误差决定。精密度用6 .灵敏度,检测度和测定限有何不同?答:分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度,它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述,因此常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。检测限是指某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。所谓检测是指定性检测,即断定样品中确定存在有浓度高于空白的待测物质。测定限分为测定下限和测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提3用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或量,测定上限是指在限定误差能满足预定要求的前提K用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量。7 .试述监测误差产生的原因及减少的办法?答:产生影响监测数据质量的误差,主要来源于下述6个方面(参见图3-4):a、分析人员:b、监测分析方法和监测分析仪器;c、样品,如样品的稳定、均匀与否;d、试剂,包括有关的实验用水和用气;e、标准,如跌码、基准试剂、标准物质;f、环境,如空气的洁净度、环境温度、容器的洁净度等。在监测过程或测量系统中,如果发现了误差的存在,确定了误差的来源和类型,判断了误差的方向并且估计了误差的大小,总是可以减小测量系统的误差的。因此,发现误差是减小误差的前提。如何发现误差的存在,确定其性质和来源,进而制定减小误差的措施,这是质量保证工作中研究的重点,这些办法包括测量技术手段和数理统计手段,以及这两者的结合。8 .何谓监测质量控制图?它起什么作用?答:质量控制图主要是反映分析质量的稳定性情况,以便及时发现某些偶然的异常现象,随时采取相应的校正措施。质量控制图以横轴表示分析日期或样品序号,纵轴表示要控制的统计量,中心线是受控制的统计量的均值,上、下控制限是质量评定和采取措施的标准。第3章水和污水监测一、名词解释1、水体污染:是指由于人类的生产和生活活动,将大量的工业污水、生活污水、农业回流水及其他废物未经处理排入水体,使排入水体的污染物的含量超过了一定程度,使水体受到损害直至恶化,水体的物理、化学性质和生物群落生态平衡发生变化,破坏了水体功能,降低水体的使用价值。2、控制断面:常称污染监测断面,表明河流污染状况与变化趋势,与对照断面比较即可了解河流污染状况。3、对照断面:为水体中污染物监测及污染程度提供参比、对照而设置,能够了解流入监测河段前水体水质状况。4、瞬时水样:是指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散水样。5、混合水样:是指在同一采样点于不同时间所采集的瞬时水样的混合水样。6、消减断面:表明河流被污染后,经过河流水体自净作用后的结果。7、加标样:取一组平行水样,在其中一份中加入一定量的被测标准物溶液,两份水样均按规定方法处理。8、综合水样:把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得到的样品9、化学需氧量:简称COD,是指在一定条件下,用定的强氧化剂处理水样所消耗的氧化剂的量,以氧的mg01.-l表示,它是指示水体被还原性物质污染的主要指标,10、高钛酸钾指数:以高锌酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量(COD)值称为高锌酸钾指数。11、生化需氧量:简称BOD,是指由于水中的好氧微生物的繁殖或呼吸作用,水中所含的有机物被微生物生化降解时所消耗的溶解氧的量。12、总需氧量:简称TOD,是指水中能被氧化的物质,主要是有机物质在燃烧中变成稳定的氧化物时所需要的氧量,结果以02的mg/1.表示。13、平均比例混合水样:即在污水流量不稳定时,在不同时间依据流量大小按比例采集污水样混合而成的水样。14、酸度:是指水样中所有能与强硬发生中和反应物质的总量。15、pH:是溶液中氢离子的活度的负对数,即pH=-lgH+,随水温的变化而变化。16、真色:水的颜色可分"真色"和"表色”,水中悬浮物质完全移去后呈现的颜色称为"真色"。17、碱度:是指水样中所有能与强酸发生中和反应物质的总量。18、臭阈值:用无臭水将水样不断稀释至分析人员刚刚闻到气味时的浓度叫臭阈浓度,水样稀释到臭阈浓度时的稀释倍数。19、总残渣:在定温度下将溶液蒸发并烘干后剩下来的残留物质,它是过滤性残渣和非过滤性残渣的总和。20、总可滤残渣:系指能通过滤器并于1031050烘干至恒重的固体。21、总不可滤残渣:即悬浮物,SS0系指剩留在滤器上,并于10310513温度下烘至恒重的固体。22、浊度:是表现水中悬浮物对光线透过时所发生的阻碍程度。水的浊度是反映水质优劣的个十分重要的指标。我国规定采用I1.蒸镭水中含Img二氧化硅为一个浊度单位。23、透明度:指水样的澄清程度,水中悬浮物和胶体颗粒物越多,其透明度就越低。24、溶解氧:溶解于水中的分子态氧称为溶解氧,DO。25、总有机碳:简称TOC,是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标。二、问答题1 .水体监测对象有哪些?答:分为环境水体监测和水污染源监测。环境水体包括地表水和地下水:水污染源包括生活污水、医院污水和各种工业废水。2 .水体监测方法有哪几类?答:国家标准分析方法、统一分析方法、等效方法三类。3 .怎样制订地面水体水质的监测方案?以河流为例,说明如何设置监测断面和采样点0.5m处:水深10-50m,三个样,水面下03-0.5m处和河底以上0.5m处,1/2水深处:水深50m,酌情增加采样点数。4 .对于工业废水排放源,怎样布设采样点?答:a.一类污染物(在环境或动植物体内蓄积,对人体健康产生长远不良影响的物质。):主要有汞、镉、神、铅、六价珞和有机氯化合物和强致癌物质等,在车间或车间设备废水排放口设置采样点监测。b.二类污染物(其长远不良影响小于第一类污染物):在工厂废水总排放口布设采样点监测。这类污染物主要有悬浮物、硫化物、挥发酚、氟化物、有机磷化合物、石油类、铜、锌、氟的无机化合物、硝基苯类、苯胺类等。C.已有废水处理设施的工厂,在处理设施的排放口布设采样点。为了解废水处理效果,可在进出口分别设置采样点。d.在排污渠道上,采样点应设在渠道较直、水量稳定,上游无污水汇入的地方。5 .水样有哪几种保存方法?试举几个实例说明怎样根据被测物质的性质选用不同的保存方法.答:保存方法:一、冷藏。温度在4团左右。二、冷冻。温度在2O0左右。三、化学方法。加生物抑制剂、加入酸或碱、加入氧化剂或还原剂。例:硫化物,可保存时间24h,必须现场固定。BOD:在2-5田下暗处冷藏。亚硝氮:在2-50下暗处冷藏。6 .水样在分析测定之前,为什么进行预处理?预处理包括哪些内容?答:水样的预处理是环境监测中的一项重要的常规工作,其目的是去除组分复杂的共存干扰成分,含量底、形态各异的组分处理到适合于监测的含量和形态。常用的水样预处理方法有:消解、富集和分离方法。7 .水样的电导率和其含盐量有何关系?答:水溶液的电阻随着离子数量的增加而减少。电导率与溶液中离子含量大致成比例地变化,电导率的测定可以间接地推测离解物质总浓度,其数值与阴、阳离子的含量有关。因此电导率常用于推测水中离子的总浓度或含盐量。8 .冷原子吸收法和冷原子荧光法测定水样中汞,在原理、测定流程和仪器方面有何主要相同和不同之处?答:冷原子吸收法:汞蒸气对波长为253.7nm的紫外光有选择性吸收,在定的浓度范围内,吸光度与汞浓度成正比。水样中的汞化合物经酸性高钵酸钾热消解,转化为无机的二价汞离子,再经亚锡离子还原为单质汞,用载气或振荡使之挥发,该原子蒸气对来自汞灯的辐射,显示出选择性吸收。冷原子吸收专用汞分析仪器,主要由光源、吸收管、试样系统、光电检测系统、指示系统等主要部件组成。光源的作用是产生供吸收的辐射。多数仪器用低压汞灯作光源,也有用空心阴极灯的,低压汞灯的辐射光谱中的253.7nm的能量占75%左右,故专用汞分析仪中采用低压汞灯比空心阴极等更合适。吸收管相当于分光光度计的比色管,盛放汞原子蒸气,吸收管的体积、形状和仪器分析灵敏度有密切关系,直径越小,长度越长,灵敏度越高。冷原子荧光法:冷原子荧光法是在原子吸收法的基础上发展起来的,是一种发射光谱法。汞灯发射光束经过由水样所含汞元素转化的汞蒸汽云时,汞原子吸收特定共振波的能量,使其由基态激发到高能态,而当被激发的原子回到基态时,将发出荧光,通过测定荧光强度的大小,即可测出水样中汞的含量。这是冷原子荧光法的基础,检测荧光强度的检测器要放置在和汞灯发射光束成直角的位置上。冷原子荧光法简单,线性范围广,灵敏度高,干扰少,能测出l×lO-9gt301.-l格,使用光程为IOmm比色皿,测定上限为ImgH1.-I铭。总珞的测定:由于三价珞不与二苯碳酰二胧反应,因此必须先将水样中的三价铭氧化成六价锅后,再用比色法测得水中的总珞。酸性高锌酸钾氧化法:在酸性溶液中,首先将水样中的三价格用高锌酸钾氧化成六价辂,过量的高锌酸钾用亚硝酸钠分解,过剩的亚硝酸钠为尿素所分解;得到的清液用二苯碳酰二朋显色,于540nm处进行分光光度测定。12 .怎样采集测定溶解氧的水样?说明电极法和碘量法测定溶解氧的原理.怎样消除干扰?两种方法各有什么优缺点?答:测定溶解氧水样的采样原则是避免产生气泡,防止空气混入。所以要用溶解氧瓶或具塞磨口瓶采集。碘量法:在水样中加入硫酸镉和碱性碘化钾溶液,水中的溶解氧将二价钵氧化成四价锦,并生成氢氧化物沉淀。加酸后,沉淀溶解,四价锦又可氧化碘离子而释放出与溶解氧量相当的游离碘。以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘,可计算出溶解氧含量。消除干扰:当水中含有氧化性物质、还原性物质及有机物时,会干扰测定,应预先消除并根据不同的干扰物质采用修正的碘量法。叠氮化钠修正法,亚硝酸盐会干扰碘量法测定溶解氧,可用叠氮化钠将亚硝酸盐分解后,再用碘量法测定。需要注意的是,采样时要同时记录水温和气压P,如果水样中含有大于O.lmgO1.1的游离氯,则应预先加硫代硫酸钠去除。如果含有藻类、悬浮物或活性污泥之类的生活絮凝体,则必须经预处理,否则会干扰测定的准确性。氧电极法:溶解氧电极通常是聚四氟乙烯薄膜电极。根据其工作原埋,分为极谱型和原电池型两种。电极腔内充入氯化钾溶液,聚四氟:乙烯薄膜将内电解液和被测水样隔开,溶解氧通过薄膜渗透扩散。当两极间加上0.50.8V固定极化电压时,水样中的溶解氧扩散通过薄膜,并在阴极上还原,产生与氧浓度成正比的扩散电流。溶解氧与电流成线性关系,因而只要测得还原电流就可以求出水样中溶解氧的浓度。溶解氧电极法不受水样色度、浊度及化学滴定法中干扰物质的影响:快速简便,适用于现场测定;易于实现自动连续测量。13 .简要说明用异烟酸-毗噗咻酮分光光度法测定水样中氟化物的原理.答:异烟酸一毗哩啾丽分光光度法原理:调节PH至中性,氨离子与氯胺T反应生成氯化氟(CNCI);氯化瓶再与异烟酸作用,经水解生成戊烯二醛,与毗唾哪酮进行缩合反应,生成蓝色染料,在638nm下进行测定。14 .在测定水中氟化物时.为何在测定溶液中加入总离子强度调节剂(TISAB)?用何种方法测定可以不加TISAB,为什么?答:氟离子选择电极是一种以械化偶(1.aF3)单晶片为敏感膜的传感器。AI3+、Fe3+等高价阳离子及H+对测定有干扰;碱性溶液中,氮氧根离子浓度大于氟离子浓度的1/10时也有干扰,常采用加入总离子强度调节剂(TISAB)的方法消除。TISAB是一种含有强电解质、络合剂、PH缓冲剂的溶液,其作用是消除标准溶液与被测溶液的离子强度差异,使离子活度系数保持一致。用氟试剂分光光度法、滴定法、目视比色法、离子色谱法等测定可以不加TISABo因为不需要消除标准溶液与被测溶液的离子强度差异,不必使离子活度系数保持一致。15 .欲测定某水样中的亚硝酸盐氮和硝酸盐氮,试选择适宜的测定方法,列出测定要点.答:水中亚硝酸盐的测定方法通常采用N-(I-蔡基)-乙二胺分光光度法,发生重氨一偶联反应,使生成红紫色染料,方法灵敏、选择性强。亚硝酸盐在水中可受微生物等作用而很不稳定,在采集后应尽快进行分析,必要时以冷藏抑制微生物的影响。硝酸盐在无水存在情况下与酚二磺酸反应,生成硝基二磺酸酚,于碱性溶液中又生成黄色的硝基酚二磺酸三钾盐,于410nm处测定,16、测定氟化物的水样如何进行预处理?答:常用的蒸储方法有以下两种:调节水样pH值为4,加入酒石酸和硝酸锌,加热蒸储,则简单瓶化物及部分络合断化物(如ZnCN()2-4)以就化氢形式被蒸储出来,用氢氧化钠溶液吸收。取此蒸储液测得的瓶化物为易释放的冢化物。在pH<2的条件下加入磷酸和EDTA加热蒸储I,此时可将全部简单粗化物和除钻讯络合物外的绝大部分络合氟化物以甄化氢的形式蒸僧出来,用氢氧化钠溶液吸收。取该蒸储液测得的结果为总轨化物。17、测定水中硫化物时,如何去除干扰?答:(1)沉淀法沉淀法是最常用的样品保存方法。原理是利用Z2+.Cd2+等离子将S2一转化成ZnS.CdS沉淀,再利用过滤或离心分离出沉淀,从而使待测成分与样品基体分离而消除干扰。为了避免水样中有些干扰物如有色物、悬浮物、还原物等因共沉淀或沉淀吸附原因而使硫化物分离不完全,可将分离出的硫化物沉淀于酸性条件下用气体吹出硫化氢,以碱性溶液吸收后测定,去除干扰的效果更佳。(2)吹气法吹气法是利用硫化物在酸性中不稳定,极易转化成硫化氢气体逸出实现待测成分与样品基体分离的。影响吹气法的因素主要有:酸溶液和载气的种类和纯度、裁气流速和吹气时间、吸收液以及反应装置和吸收装置等。如用碘量法测定,则本法不能消除在酸性环境中能挥发的还原性物质如亚硫酸盐的干扰。18 .说明测定水样B0D5的原理,怎样估算水佯的稀释倍数?怎样应用和配制稀释水和接种稀释水?答:生化需氧量(BOD)是指由于水中的好氧微生物的繁殖或呼吸作用,水中所含的有机物被微生物生化降解时所消耗的溶解氧的量。微生物分解有机物是一个缓慢的过程,要把可分解的有机物全部分解掉常需要20天以上的时间。通常规定200时5天中所消耗氧量,以BOD5表示,单位为mg01.-l°稀释倍数的确定:a地面水可由测得的高锚酸盐指数乘以适当的系数求出稀释倍数;b.工业废水可由重铝酸钾法测得的COD值确定。通常需作三个稀释比,即使用稀释水时,由COD值分别乘以系数0.075、0.15、0.225,即获得三个稀释倍数;使用接种稀释水时,则分别乘以0.075.0.15和0.25,获得三个稀释倍数。为了保证培养的水样中有足够的溶解氯,稀释水要充氧至饱和或接近饱和。为此,将蒸储水放置较长时间或者用人工曝气和纯氧充氧的办法使溶解氧达到饱和。稀释水中应加入一定量的无机营养物质(磷酸盐、钙、镁、铁盐等),以保证微生物生长时的需要。对于不含或少含微生物的工业废水,在测定BOD5时应进行接种,以引入能分解废水中有机物的微生物当废水中存在难于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有机物或含有剧毒物质时,应接种经过驯化的微生物。19 .怎样用重量法和紫外分光光度法测定水中的矿物油?影响其测定准确度的因素有哪些?答:重量法的测定原理是以硫酸酸化水样,用石油酸萃取矿物油,然后蒸发除去石油酸,称量残渣重,计算矿物油含量。重量法测定的是酸化样品中可被石油醒萃取的、且在试样过程中不挥发的物质总量。溶剂去除时,使得轻质油有明显损失。由于石油酸对油有选择地溶解,因此,石油中较重的组分可能不被溶剂萃取而无法测定。重量法是最常用的方法,它不受油品种的限制,但操作繁珈,受分析天平和烧杯重量的限制,灵敏度低,只适用于测定IOmg跳一1以上的含油水样。紫外分光光度法:带有苯环的芳香族化合物的主要吸收波长为250260nm:带有共疵双键的化合物主要吸收波长为2l5230nm°原油的测定可选吸收峰波长为225nm和254nm轻质油可选225nm°测定时将水样用硫酸酸化,加氯化钠破乳化,然后用石油酸萃取,脱水,定容。标准油用受污染地点水样石油醛萃取物。不同油品特征吸收峰不同,如难以确定测定波长时,可用标准油样在波长21530Onm之间的吸收光谱,采用其最大吸收峰的波长。一般在220225nm之间。20 .测定底质有何意义?采样后怎样进行制备?常用哪些分解样品的方法?各适用于什么情况?答:底质即水体底部的沉积物。污染物质进入水体引起的,反映难降解物质(主要是重金属)的积累情况,能很好记录水体污染的历史及潜在危险。底质对水质、水生生物有着明显的影响,是天然水体是否被污染及污染程度的重要标志,是水质监测的重要组成部分。制备:底质的脱水(自然风干、离心分离、真空冷冻干燥、无水硫酸钠脱水)和、底质的筛分。分解底质的方法:全量分解法:适用于测定底质中元素含量水平及随时间变化和空间分布的样品分解:硝酸分解法:适用于了解底质污染状况的样品分解;水浸取法:适用于了解底质中重金属向水体释放情况的样品分解.第4章土壤污染监测一、名词解释1.土壤背景值:土壤背景值是指在未受或少受人类活动影响下,尚未受或少受污染和破坏的土壤中元素的含量。2 .土壤剖面:指地面向下的垂直土体的切面。在垂直切面上可观察到与地面大致平行的若干层具有不同颜色、性状的土层。3 .湿法消化又称湿法氧化。它是将土壤样品与一种或两种以上的强酸共同加热浓缩至一定体积,使有机物分解成二氧化碳和水除去。4 .干法灰化:又称燃烧法或高温分解法。根据待测组分的性质,选用粕、石英、银、银或瓷珀埸盛放样品,将其置于高温电炉中加热,控制温度450-5500,灼烧到残渣呈灰白色,使有机物完全分解,取出均摒,冷却,用适量2%硝酸或盐酸溶解样品灰分,过滤,滤液定容备用。5 .溶剂提取:用溶剂将待测组分从土壤样品中提取出来,提取液供分析用。6 .碱融法:常用的有碳酸钠碱熔法和偏醐酸锂(1.iBO2)熔融法。碱熔法的特点是分解样品完全,缺点是:添加了大量可溶性盐,容易引入污染物质;有些重金属如Cd、Cr等在高温熔融易损失(如4500Cd易挥发损失):在原子吸收和等离子发射光谱仪的喷燃器上,有时会有盐结晶析出并导致火焰的分子吸收,使结果偏高。二、问题1 .简述土壤主要组成。答:土壤的组成十分复杂。土壤是由固、液、气三相物质组成的疏松多孔性体。其基本组成可划分为矿物质、有机质、水分或溶液、空气和土壤微生物五种成分。其中土壤矿物质占土壤总量的90%以上,加上土壤有机质,可以说土壤是以固态物质为主的多相复杂体系。从土壤的化学组成上看,土壤中含有的常量元素有碳、氢、硅、氮、硫、磷、钾、铝、铁、钙、镁等;含有的微量元素有硼、氯、铜、锌、铝、钠、机、锌等。从环境污染角度看,土壤又是藏纳污垢的场所,常含有各种生物的残体、排泄物、腐烂物以及来自大气、水及固体废物中的各种污染物、农药、肥料残留物等。2 .土壤污染有何特点?答:与水、空气污染相比,土壤污染具有以下特点:a土壤污染比较隐蔽:与水和大气的污染相比,土壤污染对人体的影响往往是通过农作物(如粮食、蔬菜、水果等)间接发生的。从开始受污染到导致后果,是一个很长时间的间接、逐步、积累的隐蔽过程。b.土壤被污染和破坏以后很难恢复:土壤的污染和净化过程需要相当长的时间,而且重金属的污染是不可逆的过程,土壤一旦被污染后很难恢复,有时被迫改变用途或放弃。c.污染后果严重:严重的污染通过食物链危害动物和人体,甚至使人畜失去赖以生存的基础。d.土壤污染的判定比较复杂3 .如何布点采集污染土壤样品?答:在调查研究基础上,选择一定数量能代表被调查地区的地块作为采样单元(0.130.2公顷),在每个采样单元中,布设一定数量的采样点。同时选择对照采样单元布设采样点。为减少土壤空间分布不均一性的影响,在一个采样单元内,应在不同方位上进行多点采样,并且均匀混合成为具有代表性的土壤样品。对于大气污染物引起的土壤污染,采样点布设应以污染源为中心,并根据当地的风向、风速及污染强度系数等选择在某一方位或某几个方位上进行。采样点的数量和间距根据调查目的和条件而定。通常,在近污染源处采样点间距小些,在远离污染源处间距大些。对照点应设在远离污染源,不受其影响的地方。由城市污水或被污染的河水灌溉农田引起的土壤污染,采样点应根据灌溉水流的路径和距离等考虑。总之,采样点的布设既应尽量照顾到土壤的全面情况,又要视污染情况和监测目的而定。以下为几种常用采样布点方法。a对角线布点法(见图(八):该法适用于面积小、地势平坦的污水灌溉或受污染河水灌溉的IB块。布点方法是由田块进水口向对角线引一斜线,将此对角线三等分,在每等分的中间设一采样点,即每一田块设三个采样点。根据调查目的、IB块面积和地形等条件可做变动,多划分几个等分段,适当增加采样点。图中记号"u8221X作为采样点。b.梅花形布点法(见图(b):该法适用于面积较小、地势平坦、土壤较均匀的田块,中心点设在两对角线相交处,一般设510个采样点。c.棋盘式布点法(见图(c):这种布点方法适用于中等面积、地势平坦、地形完整开阔、但土壤较不均匀的田块,一般设10个以上采样点。此法也适用于受固体废物污染的土壤,因为固体废物分布不均匀,应设20个以上采样点。d.蛇形布点法(见图(d):这种布点方法适用于面积较大,地势不很平坦,土壤不够均匀的IB块。布设采样点数目较多。4 .如何布点采集背景值样品?答:土壤背景值(本底值)是确定污染程度的重要依据。因此,采集土壤背景值样品,必须确保是真实的本底值。土壤背景值样品的采样点的选择应能反映开发建设项目所在区域土壤及环境条件的实际情况,能代表区域土壤总的特征,并远离污染源。不在水土流失严重或表土被破坏处设置采样点。采样点远离铁路、公路至少30Om以上。选择土壤类型特征明显的地点挖掘土壤剖面,要求剖面发育完整、层次较清楚且无侵入体。同一类型土壤应有35个以上的重复样点,以便检验本底值的可靠性。与污染土壤采样不同之处,同一个样点不强调采集多点的混合样,而选择发育典型、代表性强的土壤。每个采样点均需挖掘土壤剖面进行采样,剖面规格一般为长1.5m、宽0.8m、深1.0m,每个剖面采集A、B、C三层土样。过渡层(AB、BO一般不采样,见下图。在各层次典型中心部位自下而上采样,现场记录实际采样深度。当地下水位较高时,挖至地下水出露时止。在山地土壤土层薄的地区,B层发育不完整时,只采A、C层样。干旱地区剖面发育不完整的土壤,采集表层(020Cm)、中土层(50cm)和底土层(100Cm)附近的样品。5 .如何制备土壤样品?答:(1)土样的风干除了测定游离挥发酚、钺态氮、硝态氮、低价铁等不稳定项目需要新鲜土样外,多数项目的样品需经风干后才能进行测定,因为风干土样容易混合均匀,重复性、准确性都比较好。风干的方法是将全部土样倒在洗刷干净、干燥的塑料薄膜上或窗盘内进行风干。趋半干状态时把土块压碎,除去石块、残根等杂物后铺成薄层,经常翻动,在阴凉处使其慢慢风干,切忌阳光直接曝晒。样品风干处应防止酸、碱等气体及灰尘的污染。(2)磨碎与过筛取风干后的土样100200g,放在木板上用圆木棍根碎,经反复处理使土样全部通过2mm孔径的筛子