GB31604.60-2024食品安全国家标准食品接触材料及制品溶剂残留量的测定.docx

G日中华人民共和国国家标准GB31604.602024食品安全国家标准食品接触材料及制品溶剂残留量的测定2024-08-08实施2024-02-08发布iWFf三Wi发布食品安全国家标准食品接触材料及制品溶剂残留量的测定1范围本标准规定了食品接触用复合材料及制品中环己烷、甲基环己烷、丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙酸异丙酯、Tl队异丙醇、乙醇、乙酸正丙I；4-甲基-2-戊酮、正丙醇、乙酸丁酯、异丁醇、正丁醇、乙二醇甲醛醋酸酯、丙二醇甲隈醋酸酯、丙二醇甲醛、丙二醇乙醛、苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯25种溶剂残留量测定的气相色谱方法、气相色谱-质谱方法。本标准适用于食品接触用复合材料及制品中溶剂残留量的测定。第一法气相色谱法2原理将食品接触材料及制品试样置于顶空瓶中，加热使待测组分达到液-气平衡，顶空气体经气相色谱柱分离后，采用氢火焰离子化检测器进行检测，外标法定量.3试剂和材料3.1 试剂N,N-二甲基甲酰胺(C3H7NO):色谱纯。3.2 标准品环己烷、甲蹄己烷、丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙酸异丽左了1同、异丙醇、乙醇、乙酸正丽旨、4-甲基-2-戊酮、正丙醇、乙酸丁酯、异丁醇、正丁醇、乙二醇甲醛醋酸酯、丙二醇甲醛醋酸酯、丙二醇甲酰、丙二醇乙酸、苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯:纯度298%,或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质，详细信息见附录A的表A.I03.3 标准溶液配制331单一标准物质储备液(200gL):准确称取2g(精确至0.1mg)单一标准品，用N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容至10mL,混匀，将溶液转移至棕色玻璃容器中，于-18下避光保存，有效期6个月o3.3.2非苯类溶剂混合标准中间液(10gL):分别移取2.5OmL各非苯类溶剂单一标准物质储备液(200gL)于50mL容量瓶中，加N,N-二甲基甲酰胺定容至刻度，混匀，将溶液转移至棕色玻璃容器中，于-18下避光保存,有效期6个月3.3.3 苯类溶剂混合标准中间液(10gL):分别移取2.5OmL各苯类溶剂单一标准物质储备液(200gL)于50mL容量瓶中，力口N,N-二甲基甲酰胺定容至刻度，混匀，将溶液转移至棕色玻璃容器中，于-18下避光保存,有效期6个月.3.3.4 混合标准中间液(非苯类溶剂5000mg/L、苯类溶剂2500mgL):分别移取25.00mL非苯类混合标准中间液（IOgL）、12.50m序类混合标准中间液（Iog/L）于50mL容量瓶中，力口N,N-二甲基甲酰胺定容至刻度，混匀，将溶液转移至棕色玻璃容器中。所得混合标准中间液中每种非苯类溶剂质量浓度均为5000mg/L、苯类溶剂质量浓度均为2500mgL于-18下避光保存,有效期6个月。3.3.5 混合标准系列中间液:分别移取0.20mL0.40mL1.0mL2.0mL5.0mL10.0mL混合标准中间液（非苯类溶剂5000mg/L、苯类溶剂2500mgL）于6个IOmL容量瓶中，力口N,N-二甲基甲酰胺定容至刻度，混匀，得到6个混合标准系列中间液。6个混合标准系列中间液中每种非苯类溶剂质量浓度依次为Ioomg/L、200mg/L、500mgL,1000mg/L、2500mgL,5000mgL,每种苯类溶剂质量浓度依次为50mg/L、Ioomg/L、250mgL.500mgL.125Omg/L、2500mgL,临用现配。3.3.6 混合标准系列工作液：分别用微量进样针准确移取10PL上述6个混合标准系列中间液于6个均装有空白基质的顶空瓶中,迅速封盖。所得待测体系中每种非苯类溶剂的质量分别为Ipg、2pg、5pg、10pg、25pg、50g每种苯类溶剂的质量分别为0.5pg、1pg、2.5pg、5pg、12.5pg、25g。临用现配。4仪器和设备4.1 气相色谱仪：配备顶空进样器、氢火焰离子化检测器。4.2 天平：感量为0.1mg。4.3 真空干燥箱：极限压力IkPa。4.4 顶空瓶：20mL,可在125。C烘干4h以上，以确保无干扰目标溶剂测定的物质。4.5 移液器:量程分别为10mL、5mLImL200L）,4.6 微量进样针：10pL.5分析步骤5.1 样品保存用铝箔紧紧包裹装入无目标溶剂的密闭容器中，在实验室保存时，置于-18°C冰箱保存注：样品中溶剂残留量与样品运输、保存等环境条件有关，本标准仅规定了实验室接收后的保存条件。5.2 试样制备5.2.1 一般要求样品制备应迅速。若样品有印刷图案，应在印刷画面最大且色序最多的位置取样。若取样位置对检测结果有影响，结果报出时，报出最大的检测结果，并注明取样位置o卷膜样品，在取样前除去最外部的6层8层；多层/多个样品层叠存放时，取中间位置的样品。5.2.2 复合软包装材料及制品裁取试样100Cm2（以单面计，精确到O.Olcm?）,迅速卷曲后确保样品高度不超过5cm,放入顶空瓶中，加入10LN,N-二甲基甲酰胺，封盖待测。当试样中目标溶剂残留量超出标准曲线范围时，可适当减少取样面积。5.2.3 其他复合包装材料及制品裁取试样IoOCm2（以单面计,精确到0.0km2）,迅速将试样剪成ICmX3cm左右的长条，尽快置于顶空瓶中，加入10LN,N-二甲基甲酰胺，封盖待测。当试样中目标溶剂残留量超出标准曲线范围或试样所占体积超过顶空瓶体积的2/3时，可适当减少取样面积。5.2.4 空白基质的制备除不加N,N-二甲基甲酰胺以外，按5.2.15.2.3制备试样,平行制样至少7份，分别置于敞口顶空瓶中，放入真空干燥箱中,90°C真空干燥24h若第一次真空干燥后空白基质中目标溶剂仍有检出，进行第二次真空干燥，直至空白基质中无目标溶剂检出。空白基质保存于干燥器中备用.53空白试验取5.2.4制备的空白基质，加入10LN,N-二甲基甲酰胺，封盖待测。5.4 仪器参考条件5.4.1 顶空进样器参考条件顶空进样器参考条件如下：a）平衡温度：80;b）进样环温度：90;c）传输线温度：100;d）顶空平衡时间30min;e）环平衡时间：0.05min;f）加压时间：0.2min;g）进样时间：0.5min。5.4.2 气相色谱参考条件气相色谱参考条件如下：a）色谱柱:聚乙二醇毛细管柱,长度50m,内径0.25mm,膜厚0.2m或性能相当者；b）升温程序:初始温度35。C保持Iomin,以3°Cmin的升温速率升温至100,再以10°Cmin的速率升温至130。（:保持5min,后运行2min;c）进样口温度：23（TC;d）分流比：2:1;e）隔垫吹扫：10mL/min;f）检测器温度：280;g）氧气、空气、尾吹气流量分别为：3OmLmir300mLmin.25mL/min;h）流速：0.5mlmin保持10min;0.5min匀速升至1mL/mim保持1mL/min至程序升温结束。5.5 标准曲线的绘制按照5.4的仪器参考条件，对混合标准系列工作液进行测定，分别以混合标准工作液中各目标溶剂的质量为横坐标，以对应的峰面积为纵坐标，绘制各目标溶剂的标准曲线，得到线性方程o混合标准工作液的色谱图参见附录B的图B.K5.6 试样溶液的测定按照5.4的仪器参考条件,对试样（5.2）、空白试验待测样（5.3）进行测定，由标准曲线计算各目标溶剂的质量。6分析结果的表述食品接触材料及制品中每种溶剂残留量按式(1)计算。x=；-|xio(I)式中：X食品接触材料及制品中某一溶剂残留量，单位为毫克每平方米(mgm2);m一试样中该溶剂残留的质量，单位为微克(IJg);S一试样取样面积，单位为平方厘米(Cm2);m。一空白试验中该溶剂的含量，单位为微克(g)；So一空白试验中试样的取样面积，单位为平方厘米(Cm2)；10换算系数。计算结果保留2位有效数字。7精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。8其他当取样面积为100Cm2(以单面计)时，本方法对每种非苯类溶剂的检出限均为0.05mgn,定量限均为0.1mgm2,每种苯类溶剂的检出限均为0.025mg/m2,定量限均为0.05mgm2o第二法气相色谱-质谱法9原理将食品接触材料及制品试样置于顶空瓶中，加热使待测组分达到液-气平衡，顶空进样器进样，采用气相色谱-质谱联用仪进行检测，外标法定量。10试剂和材料10.1 试剂同3.1010.2 标准品同3.2«10.3 标准溶液配制10.3.1 1单一标准物质储备液(200gL):同3.3.1。10.3.2 非苯类溶剂混合标准中间液Q0gL)：同3.3.2。10.3.3 苯类溶剂混合标准中间液（IOgL）:同3.3.3。103.4混合标准中间液（非苯类溶剂500Omg/L、苯类溶剂500mgL）:分别移取25.OmL非苯类溶剂混合标准中间液（IOg八）、2.5m序类溶剂混合标准中间液（10gL）于50mL容量瓶中，力口N,N-二甲基甲酰胺定容至刻度，混匀，将溶液转移至棕色玻璃容器中。所得混合标准中间液中非苯类溶剂质量浓度均为5000mgL,苯类溶剂质量浓度均为500mgL于-18下避光保存,有效期6个月10.3.5混合标准系列中间液:分别移取0.20mL、0.40mL1.0mL、2.0mL5.0mL100mL混合标准中间液（非苯类溶剂5000mgL,苯类溶剂500mgL）于6个IOmL容量瓶中，力口N,N二甲基甲酰胺定容至刻度，混匀，得到6个混合标准中间液。6个混合标准中间液中每种非苯类溶剂质量浓度依次为100mgLx200mgL.50Omg/L、1000mgLx2500mgL.5000mg/L每种苯类溶剂质量浓度依次为Iomg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L、25Omg/L、50OmgL,临用现配。10.3.6混合标准系列工作液：分别用微量进样针准确移取10L上述6个混合标准系列中间液于6个均装有空白基质的顶空瓶中，迅速封盖。所得待测体系中每种非苯类溶剂的质量分别为1pg、2pg、5g10pg、25pg、50g,每种苯类溶剂质量分别为1pg、0.2pg、0.5pg、1pg、2.5pg、5g临用现配。11仪器和设备11.1 气相色谱-质谱联用仪:配备顶空进样器、电子轰击源日。11.2 同4211.3 同4.3。11.4 同4.4。11.5 同4.5。11.6 同4.6。12分析步骤12.1 样品保存同5.1。12.2 试样制备同5.2。12.3 空白试验同5.3。12.4 仪器参考条件12.5 .1顶空进样器参考条件顶空进样器参考条件如下：a）平衡温度：80;b）进样环温度：90;c）传输线温度：100;d）顶空平衡时间30min;e）环平衡时间：0.05min;f）加压时间：0.2min;g）进样时间：0.5min。12.4.2气相色谱-质谱参考条件气相色谱参考条件如下：a）色谱柱:聚乙二醇毛细管柱,长度30m,内径0.32mm,膜厚0.25m或性能相当者；b）升温程序：初始温度50°C保持3min,以10°Cmin的升温速率升温至70°C保持Imin,12oCmin的速率升温至160保持1min,后运行2min;c）进样口温度：200;d）离子源温度：230;e）载气：氨气,流速2.0mLmin12.4.3质谱参考条件质谱参考条件如下：a）接口温度：180;b）离子化方式：EI;c）离子源温度：230。d）离子化能量：70eV;e）溶剂延迟：1.5min;f）扫描模式：SIM,具体参数见附录C中表C.lo12.5 标准曲线的绘制按照12.4的仪器参考条件，对混合标准系列工作液进行测定，分别以标准工作液中各目标溶剂的质量为横坐标，以对应的峰面积为纵坐标，绘制各目标溶剂的标准曲线，得到线性方程混合标准工作溶液的色谱图参见附录B中图B.212.6 定性测定每种目标溶剂至少包括3个定性离子，且必须包括相对丰度超过基峰10%的分子离子；混合标准工作溶液的丰度比参见表C.1;在相同的试验条件下进行样品测定时，若试样中待测物色谱峰保留时间与相应的标准工作液中目标溶剂色谱峰保留时间偏差在±0.5%范围内，扣除背景后的样品质谱图中所选择的离子均出现，且样品谱图中定性离子的相对丰度与浓度相近的标准工作液谱图中对应定性离子的相对丰度偏差不超过表1规定的范围，则可判断试样中存在相应的待测物。表1离子相对丰度比最大允许误差相对离子丰度/%>5020-5010-20<10允许的最大偏差/%±10±15±20±5012.7 定量测定按照12.4的仪器参考条件,对试样（12.2）、空白试验待测样（12.3）进行测定，由标准曲线得出各目标溶剂的质量。13分析结果的表述同6。14精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%15其他当取样面积为IoOCm2（以单面计）时，本方法对每种非苯类溶剂的检出限均为0.05mgr112,定量限均为0.1mgm2.每种苯类溶剂的检出限均为0.005mg/m2,定量限均为0.01mgm2附录A溶剂标准品基本信息25种溶剂标准品的名称、CAS号、分子式、分类情况见表A.L表A.1溶剂标准品基本信息表序号名称CAS号分子式分类1环己烷110-82-7CeH12非苯类溶剂2甲基环己烷108-87-2ClH143丙酮67-64-1C3H6O4乙酸乙酯141-78-6GH8O25甲醇67-56-1CH4O6乙酸异丙酯108-21-4CsHioO27丁酮78-93-3C-HeO8异丙醇67-63-0C3HsO9乙醇64-17-5GH6O10乙酸正丙酯109-60-4CsH10O2114-甲基-2-戊酮108-10-1C6HuO12正丙醇71-23-8C3H8O13乙酸丁酯123-86-4C&H12O214异丁醇78-83-1C4HioO15正丁醇71-36-3C4H10O16乙二醇甲醛醋酸酯110-49-6CsH10O317丙二醵甲醛醋酸酯108-65-6CeHuO318丙二醇甲酶107-98-2C4H10O219丙二醇乙酰1569-02-4CsH12O220苯71-43-2CeFk苯类溶剂21甲苯108-88-3C7H822乙苯100-41-4CeHio23邻二甲苯95-47-6CsHio24对二甲苯106-42-3CeHio25间二甲苯108-38-3CeHio附录B混合标准工作溶液色谱图8. 1溶剂残留标准溶液的典型气相色谱图见图B.1。510IS20253035r/min说明：1一环己烷,50g;10乙醇/50g;18对二甲苯,25g;2-甲基环己烷，50g;11乙酸正丙酯，50g;19一间二甲苯，25g;3丙酮，50g;12-4-甲基-2-戊酮，50g;20一丙二醇甲酸，50g;4乙酸乙酯,50g;13甲苯，25g;21正丁醇,50g;5一乙酸异丙酯.50g;14正丙醇,50g;22一邻二甲苯，25pg;6丁酮,50g;15乙酸丁酯,50g;23一丙二醇乙酸,50pg;7甲醇,50g;16异丁醇,50g;24-乙二醇甲醛醋酸酯,50g;8基,25g;17乙苯，25g;25一丙二醇甲醛醋酸酯，50Q9一异丙醇,50g;图B.1溶剂残留混合标准工作液的气相色谱图21(Xr( 56)17(«45)20（离子；91）24255.0E÷060.0E»00 -J It - i .，L 52.53. S说明：1一环己烷,50 g;2甲基环己烷,50 g;3丙酉月,50 g;4乙酸乙酯,50 g;5甲醵 50 g;6一乙酸异丙酯.50 g;7 丁酮 «50 g;8一异丙醇,50 g;9乙醇，50 g;4.55.56. S7.510苯，5 g;11乙酸正丙酯,50 g;12-4-甲基-2-戊酮，50 g;13 一正丙醇,50 g;14甲苯，5 g;15乙酸丁酯，50 g;16异丁醇,50 g;17一丙二醵甲隈,50 g;Hli f3J18.59.510.5 /mi18一乙苯，5 pg;19一对二甲苯，5 g;20一间二甲苯，5 g;21IE丁醇,50 g;22一丙二醇乙醯，50 g;23邻二甲苯，5 g;24一丙二醇甲酶醋酸酯，50 g, 25一乙二醇甲醛醋酸酯，50忖B.2溶剂残留标准溶液的总离子流图见图B.2。4.0EM)73.5E*072.5E+072.0E+07l.5E*071.0E+07图B,2溶剂残留混合标准工作液的总离子流图附录C溶剂定量和定性离子表25种溶剂定量离子和定性离子信息见表C.Io表C.1溶剂定量离子和定性离子信息表序号名称定性离子丰度比1环己烷56,84,41,69100:84：65:372甲基环己烷83',55,98,41100:80:50:503丙酮43',58,42100:40:104乙酸乙酯43,45,29,70100:23:23:185甲醇31，,32,29100:75:506乙酸异丙酯61*,87.59100：64：437丁酮72,29.57100:66:308异丙醇45.,43,59100:14:149乙醇31.,45,46,43100:87：35：3010乙酸正丙酯43',61,73,42100：35:19:15114-甲基-2-戊酮43',58,85,100100：31：15：1312正丙醇31',42,59,29100:23:17:1713乙酸丁酯43',56,41,73100:32:16:1614异丁醇43',41,42,33100:70:68:4415正丁醇56,41,43,31100:94:78:7616乙二醇甲醛醋酸酯43.,45,58100:52:4217丙二醇甲醛醋酸酯43145,72100:30:1718丙二醇甲酶45,47,31100:41:1519丙二醇乙壁45.,59,31100:75:5520苯78,52.391:18:1321甲苯91,92,65100:62:1422乙苯91,106,51100:30：1323邻二甲苯91,106,105,51100：60：24:1524对二甲苯91,106,105.51100：60:30:1025间二甲苯91，106,105,51100:61:30:12,定量离子.